72
Partie 1 • Méthodes séparatives
colonne -DEX 120, 30 m x 0,25 mm, Diam. int. ; film de 0,25 µm
T = 80°C ; détection FID ; Inj. 1 µL ; split 100:1
β
1 - nonane (C9)
2 -
3 - décane (C10)
4 -
5 - 1-hexanol
6 - undécane (C11)
3,3-diméthyl-2-butanol
3-méthyl-2-heptanone
min
1
2
3
4
5
6
5
10
15
0
795-0637
Figure 3.9 Exemple de séparation obtenue avec une phase chirale comportant des cyclodextrines.
En utilisant une colonne chirale les composés à l’état de racémate se dedoublent, ce qui
est le cas pour les deux alcools 2 et 4. Noter que cette chromatographie en régime isotherme permettrait également de calculer les indices de rétention des composés séparés
(adapté d’une illustration de la société Supelco).
temp. Eb. (°C)
temp. Eb. (°C)
température du four
température du four
712-0546
1
2
3
4
5
6
7 8
9 10
colonne HT-5, 6 m* 0,53 mm ; film de 0,1 µm
T colonne 50 à 480°C (10°/min)
courbe de distillation simulée d'une huile
masse distillée
50
480
50
480
250 320 450
570 650 700 750
250 320 450
570 650 700 750
1 - C20
2 - C30
3 - C40
4 - C50
5 - C60
6 - C70
7 - C80
8 - C90
9 - C100
10 - C110
Figure 3.10 Distillation simulée d’une huile de lubrification (type polywax).
En utilisant une colonne résistant à des températures élevées, on commence par faire
correspondre les temps de rétention et les températures d’ébullition d’une série d’oligomères connus. On chromatographie ensuite l’échantillon « à distiller » dans les mêmes
conditions de programmation. Un logiciel conduit alors, d’après ce chromatogramme,
à une courbe de distribution identique à celle qu’on obtiendrait par distillation, ce qui
demanderait beaucoup plus de temps (documents SGE 712-0546 et -0547).
3.6.4 Phases stationnaires solides
Ces phases sont constituées par des matériaux adsorbants divers : silice ou alumine désactivées par des sels minéraux, tamis moléculaires 5 Å, verres ou polymères poreux, carbone
graphité (ex. Chromosorb
® 100, Porapak
® ). Dans le cas des colonnes capillaires à couche
poreuse (PLOT), ces matériaux sont déposés en une couche uniforme, sous forme de particules très fines, sur la paroi interne de la colonne. On les utilise pour séparer les composés
gazeux ou très volatils. Les colonnes à phase graphite, en particulier, ont été développées
pour la séparation de N 2 , CO, CO 2 et des hydrocarbures très légers. Leur efficacité est
grande (cf. fig. 3.11).
Partie 1 • Méthodes séparatives
colonne -DEX 120, 30 m x 0,25 mm, Diam. int. ; film de 0,25 µm
T = 80°C ; détection FID ; Inj. 1 µL ; split 100:1
β
1 - nonane (C9)
2 -
3 - décane (C10)
4 -
5 - 1-hexanol
6 - undécane (C11)
3,3-diméthyl-2-butanol
3-méthyl-2-heptanone
min
1
2
3
4
5
6
5
10
15
0
795-0637
Figure 3.9 Exemple de séparation obtenue avec une phase chirale comportant des cyclodextrines.
En utilisant une colonne chirale les composés à l’état de racémate se dedoublent, ce qui
est le cas pour les deux alcools 2 et 4. Noter que cette chromatographie en régime isotherme permettrait également de calculer les indices de rétention des composés séparés
(adapté d’une illustration de la société Supelco).
temp. Eb. (°C)
temp. Eb. (°C)
température du four
température du four
712-0546
1
2
3
4
5
6
7 8
9 10
colonne HT-5, 6 m* 0,53 mm ; film de 0,1 µm
T colonne 50 à 480°C (10°/min)
courbe de distillation simulée d'une huile
masse distillée
50
480
50
480
250 320 450
570 650 700 750
250 320 450
570 650 700 750
1 - C20
2 - C30
3 - C40
4 - C50
5 - C60
6 - C70
7 - C80
8 - C90
9 - C100
10 - C110
Figure 3.10 Distillation simulée d’une huile de lubrification (type polywax).
En utilisant une colonne résistant à des températures élevées, on commence par faire
correspondre les temps de rétention et les températures d’ébullition d’une série d’oligomères connus. On chromatographie ensuite l’échantillon « à distiller » dans les mêmes
conditions de programmation. Un logiciel conduit alors, d’après ce chromatogramme,
à une courbe de distribution identique à celle qu’on obtiendrait par distillation, ce qui
demanderait beaucoup plus de temps (documents SGE 712-0546 et -0547).
3.6.4 Phases stationnaires solides
Ces phases sont constituées par des matériaux adsorbants divers : silice ou alumine désactivées par des sels minéraux, tamis moléculaires 5 Å, verres ou polymères poreux, carbone
graphité (ex. Chromosorb
® 100, Porapak
® ). Dans le cas des colonnes capillaires à couche
poreuse (PLOT), ces matériaux sont déposés en une couche uniforme, sous forme de particules très fines, sur la paroi interne de la colonne. On les utilise pour séparer les composés
gazeux ou très volatils. Les colonnes à phase graphite, en particulier, ont été développées
pour la séparation de N 2 , CO, CO 2 et des hydrocarbures très légers. Leur efficacité est
grande (cf. fig. 3.11).