3 • Chromatographie en phase gazeuse
71
polyéthylèneglycols
"carbowax"
Si
O
Me
Me
O
Si
R 2
R 1
n
m
Si
Me
Me
O
Si
O
O
O
m
Si
O Si O
Si
O
Si
O
Me Me
Me
Me
Me Me
Me
Me
Polymère
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
Me
Me
Me
Me
Me
Me
O
Me
Me
Si O
Si O
Si O
Si O
Si O
O
O C
H 2
C
H 2 n
un exemple de formation d'une phase greffée
T > 400°C
paroi de silice
( -CH )
4
paroi de silice
polysiloxanes greffés (exemples)
nombreuses autres possibilités
avec des substituants variés
(CH ) -CN ou C H -CF ...
2 3
2 4
3
ex. R et R = Ph m = 95% et n = 5%
1
2
Figure 3.8 Structure des polysiloxanes (silicones), et des polyéthylèneglycols.
L’inventaire de toutes les compositions de phases de ce type, utilisées en imprégnation ou en greffage, serait long. Traitement de la paroi interne d’une colonne en silice
par le tétradiméthylsiloxane pour obtenir une phase stationnaire greffée, polymérisée
et ensuite réticulée. (Le greffage ressemble à la fixation indélébile des colorants pour
obtenir des tissus grand teint : le colorant est porteur d’un site réactif afin qu’il puisse
s’accrocher par exemple aux fonctions alcool de la cellulose des fibres de coton).
3.6.2 Polyéthylèneglycols (PEG)
Les représentants les plus connus de cette famille sont les Carbowax
® (fig. 3.8), polymères
polaires (M = 1 500 à 20 000 – pour le Carbowax 20M) qui peuvent être utilisés en mode
déposé, imprégné ou greffé (40 < T < 240/260 ◦ C, selon le type de colonne).
3.6.3 Phases stationnaires chirales
Ce sont généralement des phases polysiloxanes contenant entre 10 et 20 % en masse de molécules de b-cyclodextrine (polysaccharide) incluses dans le polymère de base (fig. 3.9). On
utilise ce type de colonne lorsqu’on s’intéresse à la pureté optique des analytes. Si un composé organique, par exemple, comporte un carbone asymmétrique, les énantiomères R et S
n’auront pas tout à fait la même affinité pour la phase stationnaire chargée en cyclodextrine
ce qui se traduira par des temps de rétention différents. Donc un composé chimiquement
pur à l’état de racémate donnera naissance à deux pics égaux, chacun correspondant à un
seul énantiomère (cf. § 2.7).
Certaines colonnes peuvent supporter des températures allant jusqu’à plus de 450
◦ C (ex.
DEXSIL 400 ou PETROCOL). Parmi les applications classiques, figurent l’analyse directe
des triglycérides des corps gras et la distillation simulée dans l’industrie pétrolière, cette
dernière pour remplacer la distillation conventionnelle dont l’exécution peut prendre une
centaine d’heures par analyse (fig. 3.10).
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
71
polyéthylèneglycols
"carbowax"
Si
O
Me
Me
O
Si
R 2
R 1
n
m
Si
Me
Me
O
Si
O
O
O
m
Si
O Si O
Si
O
Si
O
Me Me
Me
Me
Me Me
Me
Me
Polymère
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
Me
Me
Me
Me
Me
Me
O
Me
Me
Si O
Si O
Si O
Si O
Si O
O
O C
H 2
C
H 2 n
un exemple de formation d'une phase greffée
T > 400°C
paroi de silice
( -CH )
4
paroi de silice
polysiloxanes greffés (exemples)
nombreuses autres possibilités
avec des substituants variés
(CH ) -CN ou C H -CF ...
2 3
2 4
3
ex. R et R = Ph m = 95% et n = 5%
1
2
Figure 3.8 Structure des polysiloxanes (silicones), et des polyéthylèneglycols.
L’inventaire de toutes les compositions de phases de ce type, utilisées en imprégnation ou en greffage, serait long. Traitement de la paroi interne d’une colonne en silice
par le tétradiméthylsiloxane pour obtenir une phase stationnaire greffée, polymérisée
et ensuite réticulée. (Le greffage ressemble à la fixation indélébile des colorants pour
obtenir des tissus grand teint : le colorant est porteur d’un site réactif afin qu’il puisse
s’accrocher par exemple aux fonctions alcool de la cellulose des fibres de coton).
3.6.2 Polyéthylèneglycols (PEG)
Les représentants les plus connus de cette famille sont les Carbowax
® (fig. 3.8), polymères
polaires (M = 1 500 à 20 000 – pour le Carbowax 20M) qui peuvent être utilisés en mode
déposé, imprégné ou greffé (40 < T < 240/260 ◦ C, selon le type de colonne).
3.6.3 Phases stationnaires chirales
Ce sont généralement des phases polysiloxanes contenant entre 10 et 20 % en masse de molécules de b-cyclodextrine (polysaccharide) incluses dans le polymère de base (fig. 3.9). On
utilise ce type de colonne lorsqu’on s’intéresse à la pureté optique des analytes. Si un composé organique, par exemple, comporte un carbone asymmétrique, les énantiomères R et S
n’auront pas tout à fait la même affinité pour la phase stationnaire chargée en cyclodextrine
ce qui se traduira par des temps de rétention différents. Donc un composé chimiquement
pur à l’état de racémate donnera naissance à deux pics égaux, chacun correspondant à un
seul énantiomère (cf. § 2.7).
Certaines colonnes peuvent supporter des températures allant jusqu’à plus de 450
◦ C (ex.
DEXSIL 400 ou PETROCOL). Parmi les applications classiques, figurent l’analyse directe
des triglycérides des corps gras et la distillation simulée dans l’industrie pétrolière, cette
dernière pour remplacer la distillation conventionnelle dont l’exécution peut prendre une
centaine d’heures par analyse (fig. 3.10).
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit