19 • Méthodes potentiométriques
393
un petit volume V R d’une solution référence de concentration C R en ion mesuré). DE représente la différence de potentiel entre les deux mesures et S représente la pente de réponse
réelle de l’électrode utilisée (0,0591/z, à 298 K).
C X = C R
V R
V R + V X
·
1
10
DE/S
−
V X
V R + V X
Exercice 19.5
Pour déterminer la constante d’acidité d’un couple acido-basique HA/A
− , on mesure les
absorbances à 360 nm de trois solutions S 1 , S 2 et S 3 du couple de concentration molaire
10
−4 mol.L
−1 et de pH respectivement égaux à pH 1 = 2, pH 2 = 5,5 et pH 3 = 8. On
trouve A 1 = 0,1, A 2 = 0,4 et A 3 = 0,7 en utilisant des cuves de trajet optique égal à 1 cm.
En supposant que seule la forme acide est présente à pH 1 et que seule la forme basique est
présente à pH 3 , calculer :
a) les coefficients d’absorption molaire de la forme acide et de la forme basique.
b) le pKa de ce couple. Les approximations faites sont-elles justifiées ?
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un petit volume V R d’une solution référence de concentration C R en ion mesuré). DE représente la différence de potentiel entre les deux mesures et S représente la pente de réponse
réelle de l’électrode utilisée (0,0591/z, à 298 K).
C X = C R
V R
V R + V X
·
1
10
DE/S
−
V X
V R + V X
Exercice 19.5
Pour déterminer la constante d’acidité d’un couple acido-basique HA/A
− , on mesure les
absorbances à 360 nm de trois solutions S 1 , S 2 et S 3 du couple de concentration molaire
10
−4 mol.L
−1 et de pH respectivement égaux à pH 1 = 2, pH 2 = 5,5 et pH 3 = 8. On
trouve A 1 = 0,1, A 2 = 0,4 et A 3 = 0,7 en utilisant des cuves de trajet optique égal à 1 cm.
En supposant que seule la forme acide est présente à pH 1 et que seule la forme basique est
présente à pH 3 , calculer :
a) les coefficients d’absorption molaire de la forme acide et de la forme basique.
b) le pKa de ce couple. Les approximations faites sont-elles justifiées ?