16 • Spectrométrie de masse
333
de la hauteur quand on considère deux pics voisins (figures 16.14 et 16.15).
R = (m/z)/D(m/z) ou R = m/Dm
(16.18)
composition isotopique du plomb
∆( / )
m z
∆( / )
m z
m z
/
0
50
100
ou
203
209
5
masses ( )
u
A
%
204 : 1,4
206 : 24,1
207 : 22,1
208 : 52,4
A
Pb
82
R = 500
Figure 16.14 Pouvoir de résolution.
À gauche, situation de principe pour définir ce paramètre dans le cas d’un pic isolé.
Suivant les constructeurs, la largeur du pic est mesurée soit à 50 % soit à 5 % de sa
hauteur. À droite, exemple de spectre basse résolution d’un échantillon de plomb. La
valeur trouvée pour le pouvoir de résolution dépend beaucoup du composé et de la
masse choisis.
Les spectres de fragmentation présentés sous forme de bâtonnets ne permettent pas de
faire ce calcul. Tout au plus peut-on dire que pour un tel spectre la résolution (et non le
pouvoir de résolution) vaut exactement 1u (par exemple on distingue le pic 28 du pic 29,
ou le pic 499 du pic 500.) En fait pour les appareils quadripolaires ou à piégeage d’ions ce
paramètre a moins d’intérêt. Les valeurs des pouvoirs de résolution sont petites. L’observation du signal brut que peut fournir un appareil de cette catégorie à partir d’un composé
montre un tracé constitué de pics larges et de forme aplatie au sommet (fig. 16.15). Si Dm
est constant et proche de 1u, le pouvoir de résolution aura sensiblement pour valeur celle de
la masse à laquelle on se place.
106,909
106,910
106,911
( )
u
107
Ag+
R = /
m m
∆
R = 450
R = 3 x10
6
R = 1
450
452
448
450
452
448
Figure 16.15 Pouvoir de résolution établi sur des spectres expérimentaux.
À gauche exemple d’un enregistrement correspondant à un pouvoir de résolution très
élevé (appareil à résonance cyclotronique). Avec cette technologie qui fait appel aux
transformées de Fourier, la résolution maximale théorique vaut : R = nT/2, (n étant
la fréquence en Hz de l’ion concerné, et T (s), le temps d’acquisition de l’interférogramme). Au centre le signal brut d’un appareil à filtre quadripolaire (pouvoir de résolution, 450). À droite présentation conventionnelle de ce même enregistrement (résolution, 1u).
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
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de la hauteur quand on considère deux pics voisins (figures 16.14 et 16.15).
R = (m/z)/D(m/z) ou R = m/Dm
(16.18)
composition isotopique du plomb
∆( / )
m z
∆( / )
m z
m z
/
0
50
100
ou
203
209
5
masses ( )
u
A
%
204 : 1,4
206 : 24,1
207 : 22,1
208 : 52,4
A
Pb
82
R = 500
Figure 16.14 Pouvoir de résolution.
À gauche, situation de principe pour définir ce paramètre dans le cas d’un pic isolé.
Suivant les constructeurs, la largeur du pic est mesurée soit à 50 % soit à 5 % de sa
hauteur. À droite, exemple de spectre basse résolution d’un échantillon de plomb. La
valeur trouvée pour le pouvoir de résolution dépend beaucoup du composé et de la
masse choisis.
Les spectres de fragmentation présentés sous forme de bâtonnets ne permettent pas de
faire ce calcul. Tout au plus peut-on dire que pour un tel spectre la résolution (et non le
pouvoir de résolution) vaut exactement 1u (par exemple on distingue le pic 28 du pic 29,
ou le pic 499 du pic 500.) En fait pour les appareils quadripolaires ou à piégeage d’ions ce
paramètre a moins d’intérêt. Les valeurs des pouvoirs de résolution sont petites. L’observation du signal brut que peut fournir un appareil de cette catégorie à partir d’un composé
montre un tracé constitué de pics larges et de forme aplatie au sommet (fig. 16.15). Si Dm
est constant et proche de 1u, le pouvoir de résolution aura sensiblement pour valeur celle de
la masse à laquelle on se place.
106,909
106,910
106,911
( )
u
107
Ag+
R = /
m m
∆
R = 450
R = 3 x10
6
R = 1
450
452
448
450
452
448
Figure 16.15 Pouvoir de résolution établi sur des spectres expérimentaux.
À gauche exemple d’un enregistrement correspondant à un pouvoir de résolution très
élevé (appareil à résonance cyclotronique). Avec cette technologie qui fait appel aux
transformées de Fourier, la résolution maximale théorique vaut : R = nT/2, (n étant
la fréquence en Hz de l’ion concerné, et T (s), le temps d’acquisition de l’interférogramme). Au centre le signal brut d’un appareil à filtre quadripolaire (pouvoir de résolution, 450). À droite présentation conventionnelle de ce même enregistrement (résolution, 1u).
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit