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Partie 2 • Méthodes spectrométriques
a
oscillations mécaniques
oscillations mécaniques
temps
temps
temps
onde lumineuse
d
d
b
d
d
ν
Figure 10.1 Interprétation « mécanique » de l’interaction d’une onde lumineuse
avec une liaison polarisée.
La fréquence mécanique de l’onde n’est pas changée par absorption du photon, seule
son amplitude croît.
10.2 PRÉSENTATION DES ABSORPTIONS DANS L’INFRAROUGE
L’absorption de l’échantillon, qui varie suivant la longueur d’onde des radiations émises
par la source, est présentée sur un document de base obtenu avec le spectromètre, et appelé
spectre infrarouge. L’ordonnée du graphe représente le rapport des intensités transmises,
avec et sans échantillon, calculé pour chaque longueur d’onde inscrite en abscisse. Ce quotient est appelé transmittance T . Sur le graphe il est souvent remplacé par son pourcentage
(%T ) ou par l’absorbance, A = log(1/T ). Si l’étude a été faite en lumière réfléchie ou
diffusée, on utilise des unités de pseudo-absorbance (cf. 10.9.2). Enfin, il est très fréquent
de substituer aux longueurs d’onde leur équivalent exprimé en nombres d’onde n dont les
unités sont en cm −1 ou kaysers, (formule 10.1). La figure 10.2 correspond à un tel spectre
enregistré dans le moyen infrarouge, entre 2,5 et 25 mm. Dans cet exemple
n cm −1 =
1
l cm
(10.1)
Nombre d'onde (cm )
-1
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
polystyrène (film de 35 µm)
Nombre de scans éch. : 5
Nombre de scans ref. : 5
Résolution : 4 cm-1
Gain : 2
% Transmittance
Figure 10.2 Spectre d’un film de polystyrène dans le moyen infrarouge.
Représentation habituelle d’un spectre, avec en abscisse une échelle en cm −1 (voir formule 10.1), linéaire sur toute l’étendue spectrale, et en % de transmittance en ordonnée
(pour une observation plus aisée de la partie droite du spectre, on fait assez souvent un
changement d’échelle à 2 000 cm −1 , voir figure 10.9). La transmittance est quelquefois remplacée par l’absorbance A (A = −log T). L’échelle, en cm −1 , (ou kaysers) est
linéaire en énergie (E = hc/l), et va en diminuant de la gauche vers la droite (des fortes
aux faibles énergies).
Partie 2 • Méthodes spectrométriques
a
oscillations mécaniques
oscillations mécaniques
temps
temps
temps
onde lumineuse
d
d
b
d
d
ν
Figure 10.1 Interprétation « mécanique » de l’interaction d’une onde lumineuse
avec une liaison polarisée.
La fréquence mécanique de l’onde n’est pas changée par absorption du photon, seule
son amplitude croît.
10.2 PRÉSENTATION DES ABSORPTIONS DANS L’INFRAROUGE
L’absorption de l’échantillon, qui varie suivant la longueur d’onde des radiations émises
par la source, est présentée sur un document de base obtenu avec le spectromètre, et appelé
spectre infrarouge. L’ordonnée du graphe représente le rapport des intensités transmises,
avec et sans échantillon, calculé pour chaque longueur d’onde inscrite en abscisse. Ce quotient est appelé transmittance T . Sur le graphe il est souvent remplacé par son pourcentage
(%T ) ou par l’absorbance, A = log(1/T ). Si l’étude a été faite en lumière réfléchie ou
diffusée, on utilise des unités de pseudo-absorbance (cf. 10.9.2). Enfin, il est très fréquent
de substituer aux longueurs d’onde leur équivalent exprimé en nombres d’onde n dont les
unités sont en cm −1 ou kaysers, (formule 10.1). La figure 10.2 correspond à un tel spectre
enregistré dans le moyen infrarouge, entre 2,5 et 25 mm. Dans cet exemple
n cm −1 =
1
l cm
(10.1)
Nombre d'onde (cm )
-1
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
polystyrène (film de 35 µm)
Nombre de scans éch. : 5
Nombre de scans ref. : 5
Résolution : 4 cm-1
Gain : 2
% Transmittance
Figure 10.2 Spectre d’un film de polystyrène dans le moyen infrarouge.
Représentation habituelle d’un spectre, avec en abscisse une échelle en cm −1 (voir formule 10.1), linéaire sur toute l’étendue spectrale, et en % de transmittance en ordonnée
(pour une observation plus aisée de la partie droite du spectre, on fait assez souvent un
changement d’échelle à 2 000 cm −1 , voir figure 10.9). La transmittance est quelquefois remplacée par l’absorbance A (A = −log T). L’échelle, en cm −1 , (ou kaysers) est
linéaire en énergie (E = hc/l), et va en diminuant de la gauche vers la droite (des fortes
aux faibles énergies).