4.3 Structure électronique (Lewis)
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© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
peut donner des liaisons simples ou doubles, ce qui nous conduit aux deux possibilités
suivantes :
Ces deux structures sont donc possibles : laquelle est la plus stable ? Pour répondre à cette question nous allons faire appel à une règle supplémentaire, liée aux charges formelles sur les
atomes, qui dit que les structures les plus stables sont celles dans lesquelles les charges formelles
sont les plus petites possibles.
Rappelons comment se calculent ces charges formelles : soit un atome, avec nv électrons de
valence, nl liaisons et nd doubles libres. On lui attribue, dans la molécule, 1 électron par doublet
de liaison et 2 électrons par doublet libre. Sa charge formelle q est donc :
q ϭ nv – (nl ϩ 2 nd)
Dans les deux structures la charge formelle sur les fluors est nulle. Dans la première, la charge
sur l’oxygène est égale à zéro, de même sur le soufre. Dans la deuxième structure, la charge sur
l’oxygène vaut – 1 et celle sur le soufre ϩ 1. En suivant la règle énoncée plus haut c’est la
première structure qui est la plus stable.
➤ PCl 4
ϩ
Le phosphore est situé au centre de la molécule et il est lié aux chlores. En tenant compte de la
charge positive (un électron de moins !) le nombre d’électrons à distribuer est 5 ϩ 4 ϫ 7 Ϫ 1 ϭ
32, soit 16 doublets. Les quatre liaisons en mobilisent déjà 4, auxquels on rajoute 4 fois 3
doublets libres sur les chlores. C’est terminé ! Le phosphore possède un octet constitué par les 4
doublets de liaison. Sa charge formelle est égale à ϩ 1, celle des chlores est nulle.
La structure de Lewis est unique :
Solution
Dans les formules de Lewis qui suivent tous les doublets sont représentés. Vous trouverez parfois
des structures dans lesquelles les 3 doublets libres d’halogènes terminaux ne sont pas donnés, ou
encore dans lesquelles les deux doublets libres d’un oxygène doublement lié ne sont pas
représentés : attention il faut les inclure dans le décompte des doublets !
Vous devriez maintenant être capable de traiter tous les cas qui vous sont proposés.
N’oubliez jamais de vérifier le nombre d’électrons de la couche de valence des
atomes en vous aidant de la classification périodique.
Ϫ
Ϫ
OϭS
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
F
F
Ϫ
Ϫ
Ϫ F
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
OϪS
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
F
F
Ϫ
Ϫ
Ϫ F
Ϫ
Ϫ
ClϪPϪCl
Ϫ
Cl
Ϫ
Cl
ϩ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Kr Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
F
F
F
F
F
a)
Se
Ϫ
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
Ϫ
Ϫ
Ϫ
F
g)