258
16 • Dissolution – Précipitation – Complexation en solution aqueuse
Évaluation et interprétation du résultat :
On peut s’assurer que les relations (1a), (1b) et (2) sont bien vérifiées par les valeurs numériques
qui ont été établies.
On remarque d’autre part que la solubilité du composé le plus soluble (TiCl) n’est presque pas
modifiée, mais que celle du moins soluble est sensiblement réduite. Il s’agit d’un effet d’ion
commun exercé par les ions Ti ϩ provenant de TiCl ; il est ici relativement limité car les deux K s
ne diffèrent que d’un facteur 100 environ, mais s’ils diffèrent d’un facteur 1 000 ou plus, la solubilité du composé le moins soluble devient pratiquement nulle.
Voyez-vous l’analogie qui existe entre cette situation et celle de deux acides faibles de force
différente dissous dans la même solution ?
Le moins faible des deux se dissocie comme s’il était seul et le plus faible n’apporte qu’une
contribution le plus souvent négligeable à l’acidité de la solution (c’est-à-dire à la concentration
des ions communs H 3 O ϩ ) [Ex. 15.20].
Exercice 16.10
Si on introduit du chromate de potassium K 2 CrO 4 dans une solution saturée
de sulfate d’argent Ag 2 SO 4 , contenant un excès de solide, ce dernier, qui est
blanc, se transforme en un solide rouge constitué de chromate d’argent
Ag 2 CrO 4 .
Comment peut-on expliquer ce changement de nature de la phase solide en
équilibre avec la solution ?
Solution
■ Cette situation présente une analogie avec celle qui est étudiée dans l’exercice précédent.
Voyez-vous pourquoi ? Efforcez-vous d’abord de bien vous en rendre compte.
Dans l’exercice précédent, on étudiait le double équilibre de deux solides avec la même
solubilité ; le plus soluble (ou le moins insoluble) se dissolvait prioritairement, et contrariait la
dissolution de l’autre.
Dans le cas présent, il y a aussi deux composés très peu solubles, le sulfate et le chromate
d’argent. D’après leurs produits de solubilité (Annexe L ; notez-les dès à présent), le sulfate est
le plus soluble et au début il est le seul solide en contact avec la solution. Mais l’introduction
d’ions chromate rend possible la formation du chromate d’argent, dont on observe la précipitation, accompagnée de la dissolution du sulfate.
L’analogie entre les deux cas apparaît ici ; le composé le plus soluble (sulfate) se dissout et
l’autre (chromate) précipite, ce qui aboutit à la même situation finale que si, présent au début, il
ne s’était pas dissous.
Mais les ions chromate ne peuvent pas réagir directement avec le sulfate solide, et il faut donc
élucider par quelle(s) réaction(s) cette transformation se produit.
La transformation constatée se résume dans l’équation stœchiométrique :
Ag 2 SO 4 (s) ϩ CrO 4
2– (aq)
Ag 2 CrO 4 (s) ϩ SO 4
2– (aq)
(1)
qui n’est pas sans relation avec les deux équilibres de dissolution :
Ag 2 CrO 4 (s)
2 Ag ϩ (aq) ϩ CrO 4
–2 (aq)
(2)
6
Æ
Æ
16 • Dissolution – Précipitation – Complexation en solution aqueuse
Évaluation et interprétation du résultat :
On peut s’assurer que les relations (1a), (1b) et (2) sont bien vérifiées par les valeurs numériques
qui ont été établies.
On remarque d’autre part que la solubilité du composé le plus soluble (TiCl) n’est presque pas
modifiée, mais que celle du moins soluble est sensiblement réduite. Il s’agit d’un effet d’ion
commun exercé par les ions Ti ϩ provenant de TiCl ; il est ici relativement limité car les deux K s
ne diffèrent que d’un facteur 100 environ, mais s’ils diffèrent d’un facteur 1 000 ou plus, la solubilité du composé le moins soluble devient pratiquement nulle.
Voyez-vous l’analogie qui existe entre cette situation et celle de deux acides faibles de force
différente dissous dans la même solution ?
Le moins faible des deux se dissocie comme s’il était seul et le plus faible n’apporte qu’une
contribution le plus souvent négligeable à l’acidité de la solution (c’est-à-dire à la concentration
des ions communs H 3 O ϩ ) [Ex. 15.20].
Exercice 16.10
Si on introduit du chromate de potassium K 2 CrO 4 dans une solution saturée
de sulfate d’argent Ag 2 SO 4 , contenant un excès de solide, ce dernier, qui est
blanc, se transforme en un solide rouge constitué de chromate d’argent
Ag 2 CrO 4 .
Comment peut-on expliquer ce changement de nature de la phase solide en
équilibre avec la solution ?
Solution
■ Cette situation présente une analogie avec celle qui est étudiée dans l’exercice précédent.
Voyez-vous pourquoi ? Efforcez-vous d’abord de bien vous en rendre compte.
Dans l’exercice précédent, on étudiait le double équilibre de deux solides avec la même
solubilité ; le plus soluble (ou le moins insoluble) se dissolvait prioritairement, et contrariait la
dissolution de l’autre.
Dans le cas présent, il y a aussi deux composés très peu solubles, le sulfate et le chromate
d’argent. D’après leurs produits de solubilité (Annexe L ; notez-les dès à présent), le sulfate est
le plus soluble et au début il est le seul solide en contact avec la solution. Mais l’introduction
d’ions chromate rend possible la formation du chromate d’argent, dont on observe la précipitation, accompagnée de la dissolution du sulfate.
L’analogie entre les deux cas apparaît ici ; le composé le plus soluble (sulfate) se dissout et
l’autre (chromate) précipite, ce qui aboutit à la même situation finale que si, présent au début, il
ne s’était pas dissous.
Mais les ions chromate ne peuvent pas réagir directement avec le sulfate solide, et il faut donc
élucider par quelle(s) réaction(s) cette transformation se produit.
La transformation constatée se résume dans l’équation stœchiométrique :
Ag 2 SO 4 (s) ϩ CrO 4
2– (aq)
Ag 2 CrO 4 (s) ϩ SO 4
2– (aq)
(1)
qui n’est pas sans relation avec les deux équilibres de dissolution :
Ag 2 CrO 4 (s)
2 Ag ϩ (aq) ϩ CrO 4
–2 (aq)
(2)
6
Æ
Æ