nution du nombre de moles de gaz diminue le désordre, confirmant le signe négatif de
r S
0 .
2. L’enthalpie libre standard de réaction est calculée en utilisant la relation, à 298 K :
r G
0
= r H
0
− T × r S
0
= −90,4 − (298 × −220 × 10
−3
) = −24,8 kJ·mol
−1 .
3. La constante d’équilibre K
0 à 298 K est obtenue en posant :
r G
0
+ RT ln K
0
= 0 , ce qui donne K
0
= e
− r G
0
RT
= 2,3 × 10
4 . La valeur de K
0
indique que l’équilibre est déplacé dans le sens direct.
P r o c é d é D e a c o n
Il s’agit d’un procédé de fabrication du dichlore par oxydation catalytique du chlorure d’hydrogène. La réaction mise en jeu est :
4 HCl (g) + O 2(g) = 2 H 2 O (g) + 2 Cl 2(g)
(1)
Le tableau ci-dessous donne les valeurs de l’enthalpie libre standard r G
0
(T ) de la
réaction (1) à différentes températures.
L’enthalpie libre standard de la réaction (1) vérifie la relation suivante :
r G
0
(T ) = A + B × T (T en Kelvin ), A et B étant deux grandeurs constantes.
1. Calculez A et B et précisez leur unité. Indiquez le nom des grandeurs A et B.
2. Précisez la formule littérale donnant la constante K
0 de la réaction (1) en fonction
de la température T. Calculer K
0 à 750 K.
3. La figure ci-dessous reproduit deux droites (1) et (2) représentant la variation de
l’enthalpie libre standard de formation de l’eau r G
0
a et celle du chlorure d’hydrogène r G
0
b en phase gazeuse en fonction de la température. Chaque réaction met en
jeu une mole de dihydrogène.
37
F I C H E 7 – E n t h a l p i e l i b r e s t a n d a r d
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
7
T (K)
600
800
1 000
1 200
r G 0 (kJ·mol –1 )
– 37,5
– 11,8
13,9
39,7
T (K)
∆ r G
0
1 200
600
(1)
(2)
3.1. Écrivez les équations des réactions de formation considérées.
3.2. Précisez le signe de l’entropie standard de chaque réaction r S
0
a et r S
0
b .