152 C h i m i e g é n é r a l e e n 3 0 f i c h e s
Mécanismes
réactionnels
I Molécularité
• Définitions
Le plus souvent, une réaction résulte d’un ensemble de réactions (ou actes) élémentaires faisant intervenir des intermédiaires réactionnels n’apparaissant pas dans
l’équation bilan de la réaction.
Le nombre d’espèces chimiques qui réagissent dans une réaction élémentaire est appelé molécularité.
Exemple : la réaction élémentaire : 2 HI (g) −→ H 2(g) + I 2(g) possède
une molécularité égale à 2 (2 molécules HI sont concernées).
• Loi cinétique
Pour une réaction élémentaire, l’ordre global est égal à la molécularité et l’ordre partiel par rapport à un réactif est le nombre de réactif concerné (règle de Van’t Hoff).
Exemple : la réaction élémentaire : FeI
2+
+ I
−
−→ Fe
2+
+ I
−
2 possède
une molécularité égale à 2 : son ordre global est 2 (et 1 par rapport à FeI
2+
et I
− ).
La loi de vitesse s’écrit : v = k[FeI
2+ ][I
− ] si k est la constante de
vitesse de l’acte élémentaire.
La vitesse de la réaction étudiée est liée aux vitesses des réactions élémentaires : la
réaction élémentaire la plus lente est dite cinétiquement déterminante.
II État quasi stationnaire
Un intermédiaire réactionnel est une entité qui apparaît dans les étapes du mécanisme
réactionnel : il est entièrement consommé à la fin de la réaction
Pour un intermédiaire réactionnel X r très instable et très réactif, on admet que sa
concentration garde une valeur sensiblement constante (et faible) au cours du temps,
FICHE 29