E
◦
(Ag
+
/Ag) = 0,80 V ;
R × T
F
ln(x) = 0,06 log (x) ; pK S (Ag 2 CrO 4 ) = 11,95 ;
θ = 25 °C.
Soient les deux demi-piles suivantes :
• Demi-pile 1 : 100 mL d’une solution S 1 de nitrate d’argent de concentration
molaire volumique C 1 = 4,00 × 10
−2 mol · L
−1 dans laquelle trempe une électrode d’argent.
• Demi-pile 2 : 100 mL d’une solution S 2 de nitrate d’argent de concentration
molaire volumique C 2 = 4,00 × 10
−3 mol · L
−1 dans laquelle trempe une électrode d’argent et où l’on a ajouté 260 mg de cyanure de potassium KCN, sans variation du volume total.
1. Faites le schéma de la pile.
2. Exprimez le potentiel E 1 de la demi-pile 1 et calculez sa valeur.
3. L’électrode de la demi-pile 1 constitue le pôle positif de la pile. Justifiez cette affirmation.
4. Déduisez le potentiel E 2 de la demi-pile 2, sachant que la f.é.m. de la pile a une
valeur E = 1,08 V.
5. Déduisez la concentration molaire volumique [Ag
+ ] 2 dans la demi-pile 2.
Comparez la à la concentration molaire volumique C 2 de la solution S 2 de nitrate
d’argent.
6. Écrivez l’équation de dissociation du complexe dicyanoargentate (de formule
[Ag(CN) 2 ]
− ) dans la demi-pile 2, déduisez sa constante de dissociation K D .
7. Pour la demi-pile 2 :
• Indiquez ou calculez les concentrations molaires volumiques en ions Ag
+ et CN
−
à l’état initial.
• Calculez les concentrations molaires volumiques en ions Ag
+ , CN
− et [Ag(CN) 2 ]
−
à l’équilibre.
8. Déduisez la valeur de la constante de dissociation K D du complexe [Ag(CN) 2 ]
− .
Quel commentaire vous inspire cette valeur ?
S o l u t i o n
1. Le schéma de la pile est le suivant :
137
F I C H E 2 6 – C o m p l e x e s
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
2
6
100 mL de solution
de nitrate d'argent
à 4,00 × 10
−3 mol · L
−1
+ 260 mg de KCN
100 mL de solution
de nitrate d'argent
à 4,00 × 10
− 2 mol · L
−1
Lame de Ag
Pont
salin
Lame de Ag
Demi-pile 1
Demi-pile 2
2. La demi-équation électronique du couple Ag
+
/Ag s’écrit Ag
+
+ e
−
= Ag.
◦
(Ag
+
/Ag) = 0,80 V ;
R × T
F
ln(x) = 0,06 log (x) ; pK S (Ag 2 CrO 4 ) = 11,95 ;
θ = 25 °C.
Soient les deux demi-piles suivantes :
• Demi-pile 1 : 100 mL d’une solution S 1 de nitrate d’argent de concentration
molaire volumique C 1 = 4,00 × 10
−2 mol · L
−1 dans laquelle trempe une électrode d’argent.
• Demi-pile 2 : 100 mL d’une solution S 2 de nitrate d’argent de concentration
molaire volumique C 2 = 4,00 × 10
−3 mol · L
−1 dans laquelle trempe une électrode d’argent et où l’on a ajouté 260 mg de cyanure de potassium KCN, sans variation du volume total.
1. Faites le schéma de la pile.
2. Exprimez le potentiel E 1 de la demi-pile 1 et calculez sa valeur.
3. L’électrode de la demi-pile 1 constitue le pôle positif de la pile. Justifiez cette affirmation.
4. Déduisez le potentiel E 2 de la demi-pile 2, sachant que la f.é.m. de la pile a une
valeur E = 1,08 V.
5. Déduisez la concentration molaire volumique [Ag
+ ] 2 dans la demi-pile 2.
Comparez la à la concentration molaire volumique C 2 de la solution S 2 de nitrate
d’argent.
6. Écrivez l’équation de dissociation du complexe dicyanoargentate (de formule
[Ag(CN) 2 ]
− ) dans la demi-pile 2, déduisez sa constante de dissociation K D .
7. Pour la demi-pile 2 :
• Indiquez ou calculez les concentrations molaires volumiques en ions Ag
+ et CN
−
à l’état initial.
• Calculez les concentrations molaires volumiques en ions Ag
+ , CN
− et [Ag(CN) 2 ]
−
à l’équilibre.
8. Déduisez la valeur de la constante de dissociation K D du complexe [Ag(CN) 2 ]
− .
Quel commentaire vous inspire cette valeur ?
S o l u t i o n
1. Le schéma de la pile est le suivant :
137
F I C H E 2 6 – C o m p l e x e s
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
2
6
100 mL de solution
de nitrate d'argent
à 4,00 × 10
−3 mol · L
−1
+ 260 mg de KCN
100 mL de solution
de nitrate d'argent
à 4,00 × 10
− 2 mol · L
−1
Lame de Ag
Pont
salin
Lame de Ag
Demi-pile 1
Demi-pile 2
2. La demi-équation électronique du couple Ag
+
/Ag s’écrit Ag
+
+ e
−
= Ag.