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F I C H E 2 3 – D o s a g e s p a r p r é c i p i t a t i o n
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
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Remarque : cette méthode a ses limites :
• Si l’échantillon est basique (donc présence d’ions HO – ), la réaction de
dosage n’est plus unique, il se produit également :
2 Ag
+
+ 2 HO
−
= Ag 2 O (s) + H 2 O .
De plus, le précipité brun d’oxyde d’argent peut masquer le précipité
rouge brique.
• Si l’échantillon est acide (donc présence d’ions H 3 O + ), les ions chromate réagissent selon :
2 CrO
2−
4 + 2 H 3 O
+
= Cr 2 O
2−
7 + 3 H 2 O
• Méthode colorimétrique de Charpentier Volhard
Principe :
1 re étape : on fait réagir tous les ions X – d’un
échantillon avec un excès d’ions Ag + .
Ag
+
+ X
−
= AgX (s)
2 e étape :
Deux réactions peuvent a priori se
produire :
SCN
−
+ Ag
+
= AgSCN (s)
(1)
SCN
−
+ Fe
3+
= [Fe(SCN)]
2+ (2)
On peut montrer que (1) se produit
avant (2) : les deux réactions sont
successives.
Dans la méthode de Charpentier
Volhard, les ions SCN – dosent les
ions Ag + excédentaires selon la
réaction quantitative :
SCN
−
+ Ag
+
= AgSCN (s)
L’équivalence correspond au moment où la couleur rouge sang du complexe
[Fe(SCN)] 2+ apparaît. On peut ensuite déduire la concentration en ions halogénure X –
de l’échantillon.
Remarque :
Cette méthode est applicable en milieu acide mais pas en milieu basique.
excès d’ions Ag
+
ions X
−
solution contenant
excédentaires
des
ions thiocyanate S C N
−
échantillon contenant le précipité de
AgX (s) , les ions Ag
+
des ions fer III en faible quantité.