ii
TABLE DES MATIÈRES
3.1
Troisième principe de la thermodynamique ou principe de
NERNST . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
26
3.2
Détermination de l’entropie molaire absolue . . . . . . . . .
26
3.3
Capacités thermiques molaires . . . . . . . . . . . . . . . .
28
4
Étude de l’entropie molaire absolue de quelques substances . . . . .
36
4.1
Les gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
36
4.2
Les liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
4.3
Les solides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
5
Propriétés du potentiel chimique d’un corps pur . . . . . . . . . . .
38
5.1
Cas des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
38
5.2
Cas des gaz réels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
39
5.3
Potentiel chimique d’un corps pur en phase condensée . . .
43
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
3 Équilibres diphasés du corps pur
51
1
Notion de phase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51
1.1
Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51
1.2
Phase et ordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
52
1.3
Diversité des phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
52
2
Condition d’équilibre de phase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
2.1
Système étudié ; modélisation . . . . . . . . . . . . . . . .
54
2.2
Critères d’évolution d’un système . . . . . . . . . . . . . .
54
2.3
Système évoluant à température et pression fixées . . . . . .
55
2.4
Système évoluant à température et volume fixés . . . . . . .
56
2.5
Conséquence de l’existence de la condition d’équilibre . . .
57
3
Relation de CLAUSIUS-CLAPEYRON . . . . . . . . . . . . . . . .
58
3.1
Démonstration . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
3.2
Chaleur latente de changement d’état . . . . . . . . . . . .
59
3.3
Volumes molaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
60
3.4
Interprétation de la relation de CLAUSIUS-CLAPEYRON . .
61
4
Représentation graphique des équilibres . . . . . . . . . . . . . . .
62
4.1
Diagramme (T, p) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
4.2
Diagramme (V m , p) (isothermes d’ANDREWS) . . . . . . .
64
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
66
Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
68
4 Potentiel chimique d’un constituant d’un mélange
71
1
Grandeurs molaires partielles associées à un constituant d’un mélange 71
1.1
Compléments sur les fonctions de plusieurs variables . . . .
71
1.2
Variables de GIBBS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
72