Table des matières
1 Premier et second principes appliqués à la thermodynamique des systèmes chimiques
1
1
Les principes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1
1.1
Système et Univers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1
1.2
Variables d’état et fonctions d’état . . . . . . . . . . . . . .
2
1.3
Extensivité et intensivité . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3
1.4
Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . .
4
1.5
Second principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . .
6
2
Les fonctions d’état utilisées . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
2.1
Énergie interne et entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
2.2
Autres fonctions rencontrées . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
2.3
Notion de potentiels thermodynamiques . . . . . . . . . . .
11
2.4
Caractère extensif des fonctions U, S, H, V, F et G . . . . .
13
2 Le potentiel chimique du corps pur
15
1
Description thermodynamique d’un corps pur . . . . . . . . . . . .
15
1.1
Quantité de matière . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15
1.2
Grandeurs molaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16
1.3
Variables d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16
1.4
Variables canoniques associées à une fonction d’état . . . .
17
2
Cas d’un système ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
18
2.1
Introduction au potentiel chimique du corps pur . . . . . . .
18
2.2
Premières conséquences . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
2.3
Potentiel chimique et grandeurs molaires . . . . . . . . . .
20
2.4
Dérivées premières du potentiel chimique . . . . . . . . . .
21
2.5
Dérivées secondes du potentiel chimique . . . . . . . . . .
22
2.6
Relation de GIBBS-HELMHOLTZ . . . . . . . . . . . . . .
25
3
Entropie molaire absolue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1 Premier et second principes appliqués à la thermodynamique des systèmes chimiques
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Les principes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1.1
Système et Univers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1.2
Variables d’état et fonctions d’état . . . . . . . . . . . . . .
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Extensivité et intensivité . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1.4
Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . .
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1.5
Second principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . .
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Les fonctions d’état utilisées . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
2.1
Énergie interne et entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
2.2
Autres fonctions rencontrées . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
2.3
Notion de potentiels thermodynamiques . . . . . . . . . . .
11
2.4
Caractère extensif des fonctions U, S, H, V, F et G . . . . .
13
2 Le potentiel chimique du corps pur
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Description thermodynamique d’un corps pur . . . . . . . . . . . .
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1.1
Quantité de matière . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1.2
Grandeurs molaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1.3
Variables d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16
1.4
Variables canoniques associées à une fonction d’état . . . .
17
2
Cas d’un système ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
18
2.1
Introduction au potentiel chimique du corps pur . . . . . . .
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2.2
Premières conséquences . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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2.3
Potentiel chimique et grandeurs molaires . . . . . . . . . .
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2.4
Dérivées premières du potentiel chimique . . . . . . . . . .
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2.5
Dérivées secondes du potentiel chimique . . . . . . . . . .
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2.6
Relation de GIBBS-HELMHOLTZ . . . . . . . . . . . . . .
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Entropie molaire absolue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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