CONSTANTE D’ÉQUILIBRE
117
où c i est la concentration volumique de l’espèce i dans la phase, c réf la concentration
de référence (1 mol·L −1 ) et γ i le coefficient d’activité de l’espèce.
Dans certaines applications (propriétés colligatives des solutions), l’échelle des fractions molaires est choisie pour décrire la composition de la phase.
En l’absence de mention explicite des coefficients d’activité ou d’informations sur
ceux-ci, nous poserons donc :
a i =
c i
c réf
étude des solutions aqueuses
a i = x i
étude des propriétés colligatives des solutions
d) Solvant
Celui-ci étant très majoritaire dans la phase, il est logique et adéquat de choisir
comme état de référence physique, le corps pur. Le potentiel chimique du solvant
est donc de la forme :
μ i = μ
◦
i (T ) + RT ln(a i )
où μ ◦
i (T ) est le potentiel chimique standard du corps pur à la température T et a i =
x i .
Dans l’étude des solutions aqueuses, on effectue l’approximation supplémentaire,
pour des solutions diluées :
x i ≈ 1.
e) Conclusion
Dans tous les cas observés, l’expression du potentiel chimique d’un participant à une
réaction chimique est de la forme :
μ i = μ ◦
i (T ) + RT ln(a i )
où μ ◦
i (T ) est le potentiel chimique standard (p = p ◦ = 1 bar) qui ne dépend que de
la température) et, dans la plupart des cas, les approximations suivantes sont tout à
fait suffisantes :
• a i = 1
pour les corps purs en phases condensées, pour les solvants ;
• a i =
c i
c réf
pour les solutés ;
• a i =
p i
p ◦
pour les mélanges gazeux.
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où c i est la concentration volumique de l’espèce i dans la phase, c réf la concentration
de référence (1 mol·L −1 ) et γ i le coefficient d’activité de l’espèce.
Dans certaines applications (propriétés colligatives des solutions), l’échelle des fractions molaires est choisie pour décrire la composition de la phase.
En l’absence de mention explicite des coefficients d’activité ou d’informations sur
ceux-ci, nous poserons donc :
a i =
c i
c réf
étude des solutions aqueuses
a i = x i
étude des propriétés colligatives des solutions
d) Solvant
Celui-ci étant très majoritaire dans la phase, il est logique et adéquat de choisir
comme état de référence physique, le corps pur. Le potentiel chimique du solvant
est donc de la forme :
μ i = μ
◦
i (T ) + RT ln(a i )
où μ ◦
i (T ) est le potentiel chimique standard du corps pur à la température T et a i =
x i .
Dans l’étude des solutions aqueuses, on effectue l’approximation supplémentaire,
pour des solutions diluées :
x i ≈ 1.
e) Conclusion
Dans tous les cas observés, l’expression du potentiel chimique d’un participant à une
réaction chimique est de la forme :
μ i = μ ◦
i (T ) + RT ln(a i )
où μ ◦
i (T ) est le potentiel chimique standard (p = p ◦ = 1 bar) qui ne dépend que de
la température) et, dans la plupart des cas, les approximations suivantes sont tout à
fait suffisantes :
• a i = 1
pour les corps purs en phases condensées, pour les solvants ;
• a i =
c i
c réf
pour les solutés ;
• a i =
p i
p ◦
pour les mélanges gazeux.