Annexe III
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1.4. Limite de détection et limite de quantification :
1.4.1. Définition :
La limite de détection (LD) est définie comme étant la plus petite quantité d'une substance à examiner dans
un échantillon, pouvant être détectée mais non quantifiée comme une valeur exacte.
La limite de quantification (LQ) est définie comme étant la plus petite quantité d'une substance à examiner
pouvant être dosée dans les conditions expérimentales décrites avec une justesse et une reproductibilité
définies (tableau 1.4.1).
Tableau 1.4.1 : Limites de quantification avec l’incertitude analytique pour les métaux analysés
Elément
V
Cr
Co
Ni
Cu
Zn
As
Cd
Pb
LQ (ppb)
0,001
0,03
0,03
1,2
0,1
8
0,03
0,015
0,001
Incertitude (%)
1,1
1,2
1,4
1,4
1,1
1,5
3,8
8,7
1,1
1.4.2. Détermination :
1.4.2.1. Justesse :
La justesse exprime l'étroitesse de l'accord entre la valeur de référence certifiée ou acceptée par convention
comme vraie, et la valeur mesurée. Elle augmente au fur et à mesure que l'erreur systématique ou biais des
résultats diminue. L'erreur systématique (b) est quantifiée par l'écart entre la moyenne d'une série de
résultats (X) et la valeur vraie de référence R.
Mathématiquement, il existe deux façons de représenter la justesse :
1) par l'incertitude relative, exprimée en %, de X par rapport à la valeur vraie R :
2) par l'écart minimum (min) entre l'intervalle de définition de la valeur vraie R et celui de la valeur
trouvée :
(1)
Si les deux intervalles se recoupent, nous considérons la valeur comme juste.
1.4.2.2. Répétabilité :
La répétabilité est définie comme l'étroitesse de l'accord entre les résultats obtenus sur des essais
indépendants entre eux, dans des conditions aussi stables que possible, à de courts intervalles de temps,
effectués dans un même laboratoire, par un même opérateur utilisant le même équipement et la même
méthode, sur un matériau identique.
Il existe deux façons de représenter la répétabilité :
1) par le coefficient de variation (CV) ou la déviation standard relative (RSD) exprimée en % :
(2)
Où SD est l'écart-type ou la déviation standard,
Et X est la moyenne des différents essais.
2) par la même formule mais en prenant compte du nombre n d'essais réalisés :
(3)
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1.4. Limite de détection et limite de quantification :
1.4.1. Définition :
La limite de détection (LD) est définie comme étant la plus petite quantité d'une substance à examiner dans
un échantillon, pouvant être détectée mais non quantifiée comme une valeur exacte.
La limite de quantification (LQ) est définie comme étant la plus petite quantité d'une substance à examiner
pouvant être dosée dans les conditions expérimentales décrites avec une justesse et une reproductibilité
définies (tableau 1.4.1).
Tableau 1.4.1 : Limites de quantification avec l’incertitude analytique pour les métaux analysés
Elément
V
Cr
Co
Ni
Cu
Zn
As
Cd
Pb
LQ (ppb)
0,001
0,03
0,03
1,2
0,1
8
0,03
0,015
0,001
Incertitude (%)
1,1
1,2
1,4
1,4
1,1
1,5
3,8
8,7
1,1
1.4.2. Détermination :
1.4.2.1. Justesse :
La justesse exprime l'étroitesse de l'accord entre la valeur de référence certifiée ou acceptée par convention
comme vraie, et la valeur mesurée. Elle augmente au fur et à mesure que l'erreur systématique ou biais des
résultats diminue. L'erreur systématique (b) est quantifiée par l'écart entre la moyenne d'une série de
résultats (X) et la valeur vraie de référence R.
Mathématiquement, il existe deux façons de représenter la justesse :
1) par l'incertitude relative, exprimée en %, de X par rapport à la valeur vraie R :
2) par l'écart minimum (min) entre l'intervalle de définition de la valeur vraie R et celui de la valeur
trouvée :
(1)
Si les deux intervalles se recoupent, nous considérons la valeur comme juste.
1.4.2.2. Répétabilité :
La répétabilité est définie comme l'étroitesse de l'accord entre les résultats obtenus sur des essais
indépendants entre eux, dans des conditions aussi stables que possible, à de courts intervalles de temps,
effectués dans un même laboratoire, par un même opérateur utilisant le même équipement et la même
méthode, sur un matériau identique.
Il existe deux façons de représenter la répétabilité :
1) par le coefficient de variation (CV) ou la déviation standard relative (RSD) exprimée en % :
(2)
Où SD est l'écart-type ou la déviation standard,
Et X est la moyenne des différents essais.
2) par la même formule mais en prenant compte du nombre n d'essais réalisés :
(3)