4. Notions de chimie atrnospherique
167
4.1.3.2 Chaines d'oxydation
Les reactions les plus «frcquentcs » impliquent des radicaux (des especes qui
ont des electrons lib res dans leur derniere couche, ce qui les rend tres reactifs :
typiquement OH ou H0 2 ) . Unc chaine d'oxydation peut etre decomposcc, de
manierc generique, en une suite d'etapes.
• Initiation
Unc espece stable, (non radicalaire, notee Xnonrad) est dissociec, via une
reaction de photolyse, en un ou des radicaux (X r a d)
Xnonrad + hv ------+ X r a d .
(R22)
La photolyse de l'ozone (R 18) constitue un exemple d'initiation.
• Propagation
Les radicaux formes vont reagir avec des especes stables (on conserve
la notation Xnonrad par abus) pour former d'autres especes stables (toujours notees Xnonrad) et d'autres radicaux (par abus de notation X r a d),
en general par des reactions d'oxydation :
Xnonrad + X r a d ------+ Xnonrad + X r a d .
(R23)
• Branchement
Les especes stables forrnees peuvent etre dissociees lors d'une reaction
de photolyse et generer d'autres radicaux selon des reactions similaires a
(R 22).
• Terminaison
Les especes radicalaires peuvent reagir entre elles pour donner une espece
stable, ce qui termine Ie cycle de reactions :
X r a d + X r a d ------+ Xnonrad .
(R 24)
Les especes stables oxydees lors de la reaction de propagation (R 23) apparaissent donc comme un « carburant » pour l'oxydation, puisqu'elles participent
a la regeneration des radicaux (oxydants). C'est typiquement Ie cas des COY,
de CO et de CH 4 .
4.1.4 Temps de vie chimique d'une espece
V ne autre notion essentielle est celIe de temps de vie chimique d'une espece,
qui est un indicateur de sa stabilite chimique. Cette notion a deja ete brievernent
abordee au chapitre 1 (section 1.3).
En reprenant Ie formalisme general de la cinetiquc chimique, il est aise de
verifier que Ie terme de production pour la concentration de l'espece Xi peut
se mettre sous la forme de « production-consommation »
d[X i ] == P. _ L· [X.]
dt
~
~
l '
(4.13)
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4.1.3.2 Chaines d'oxydation
Les reactions les plus «frcquentcs » impliquent des radicaux (des especes qui
ont des electrons lib res dans leur derniere couche, ce qui les rend tres reactifs :
typiquement OH ou H0 2 ) . Unc chaine d'oxydation peut etre decomposcc, de
manierc generique, en une suite d'etapes.
• Initiation
Unc espece stable, (non radicalaire, notee Xnonrad) est dissociec, via une
reaction de photolyse, en un ou des radicaux (X r a d)
Xnonrad + hv ------+ X r a d .
(R22)
La photolyse de l'ozone (R 18) constitue un exemple d'initiation.
• Propagation
Les radicaux formes vont reagir avec des especes stables (on conserve
la notation Xnonrad par abus) pour former d'autres especes stables (toujours notees Xnonrad) et d'autres radicaux (par abus de notation X r a d),
en general par des reactions d'oxydation :
Xnonrad + X r a d ------+ Xnonrad + X r a d .
(R23)
• Branchement
Les especes stables forrnees peuvent etre dissociees lors d'une reaction
de photolyse et generer d'autres radicaux selon des reactions similaires a
(R 22).
• Terminaison
Les especes radicalaires peuvent reagir entre elles pour donner une espece
stable, ce qui termine Ie cycle de reactions :
X r a d + X r a d ------+ Xnonrad .
(R 24)
Les especes stables oxydees lors de la reaction de propagation (R 23) apparaissent donc comme un « carburant » pour l'oxydation, puisqu'elles participent
a la regeneration des radicaux (oxydants). C'est typiquement Ie cas des COY,
de CO et de CH 4 .
4.1.4 Temps de vie chimique d'une espece
V ne autre notion essentielle est celIe de temps de vie chimique d'une espece,
qui est un indicateur de sa stabilite chimique. Cette notion a deja ete brievernent
abordee au chapitre 1 (section 1.3).
En reprenant Ie formalisme general de la cinetiquc chimique, il est aise de
verifier que Ie terme de production pour la concentration de l'espece Xi peut
se mettre sous la forme de « production-consommation »
d[X i ] == P. _ L· [X.]
dt
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