6.4 SUBLIMATION
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Montrer que si la vapeur est peu dense (gaz parfait), on a:
( aiogZ)
=log.:!_,
OnB vapeur
nB
ou z1 designe la fonction de partition d'une particule B libre clans le
volume V.
(b) La phase gazeuse est main tenant constituee de molecules de A et de
B en equilibre avec le solide B. La presence des molecules A modifie
la repartition des molecules B entre phases solide et gazeuse, mais on
neglige !'influence de la pression gazeuse du corps A sur les fonctions
thermodynamiques du solide B, ce qui signifie qu' en presence de A on
aura encore
( aiogZ)
= log z~,
OnB solide
nB
ou ni est le nombre de molecules gazeuses de B en I' absence de A.
Reecrire la condition d'equilibre (6.4) en ajoutant le terme d'interaction
(6.3). En tirer !'expression de nB (quand NA-:/= 0) en fonction de ni, B(/3)
et NA/V.
Application numerique :
Evaporation du naphtalene C10H8 a 21 ° C.
Valeurs experimentales
0
- pas d'autres molecules: NA= 0, 1J = 3 x 10 15 /cm 3
- en presence de methane CH4 , ~ = 1.35 x 10 21 /cm 3 , ~ = 2 x 10 16 /cm 3
- en presence d'ethylene C2H6, ~ = 1.35 x 10 21 /cm3, ~ = 1.1 x 10 17 /cm 3
Calculer B(/3) en cm 3 /mol pour les interactions Naphtalene-Methane et
Naphtalene-Ethylene.