184
15 • Principes de la détermination des structures
tournant donnent sans ambiguïté la valeur des paramètres des rangées mais supposent
l’orientation fine d’un cristal. Les méthode de poudre n’exigent pas la synthèse d’un
monocristal et permettent d’obtenir une meilleure précision mais s’appliquent difficilement aux composés de basse symétrie. Les diffractomètres à 4 cercles donnent
également une précision satisfaisante.
15.1.2 Contenu de la maille
La formule chimique brute est déterminée par analyse chimique ou par spectrométrie, ce qui permet la détermination de la masse molaire M. La connaissance des
paramètres de maille permet le calcul du volume V de la maille élémentaire. On mesure la masse volumique m du composé. Le nombre d’unités structurales z par maille
est calculé par la relation : z = m · V · N/M (N : nombre d’Avogadro). z est nécessairement entier. La masse volumique mesurée est en générale inférieure à la masse
volumique théorique à cause des inclusions dans les échantillons.
15.2 DÉTERMINATION DU GROUPE D’ESPACE
15.2.1 Détermination du groupe de symétrie ponctuelle
Pour procéder à la détermination de la classe, on recoupe les informations obtenues
par les méthodes suivantes :
a) Étude morphologique
En présence de formes propres à une classe ou d’association de formes, l’examen
morphologique permet la détermination directe de la classe du cristal et l’orientation de ses axes. Pour éviter les ambiguïtés liées aux formes non modifiées par les
mériédries (ainsi le cube est une forme possible dans toutes les classes cubiques),
il faut étudier un grand nombre de cristaux obtenus par des méthodes de croissance
différentes, car celles-ci peuvent avoir une influence considérable sur le faciès des
échantillons. L’étude microscopique des germes de nucléation révèle, en particulier,
des formes à grande vitesse de croissance qui disparaîtront ultérieurement et dont la
présence peut indiquer la classe.
b) Étude des figures de corrosion
Lors de l’attaque du cristal par un solvant, on fait apparaître en négatif des formes à
croissance rapide. La symétrie de ces figures de corrosion donne des indications sur
la classe du cristal. Cette technique peut être utilisée sur des cristaux ne présentant
pas de faces naturelles.
15 • Principes de la détermination des structures
tournant donnent sans ambiguïté la valeur des paramètres des rangées mais supposent
l’orientation fine d’un cristal. Les méthode de poudre n’exigent pas la synthèse d’un
monocristal et permettent d’obtenir une meilleure précision mais s’appliquent difficilement aux composés de basse symétrie. Les diffractomètres à 4 cercles donnent
également une précision satisfaisante.
15.1.2 Contenu de la maille
La formule chimique brute est déterminée par analyse chimique ou par spectrométrie, ce qui permet la détermination de la masse molaire M. La connaissance des
paramètres de maille permet le calcul du volume V de la maille élémentaire. On mesure la masse volumique m du composé. Le nombre d’unités structurales z par maille
est calculé par la relation : z = m · V · N/M (N : nombre d’Avogadro). z est nécessairement entier. La masse volumique mesurée est en générale inférieure à la masse
volumique théorique à cause des inclusions dans les échantillons.
15.2 DÉTERMINATION DU GROUPE D’ESPACE
15.2.1 Détermination du groupe de symétrie ponctuelle
Pour procéder à la détermination de la classe, on recoupe les informations obtenues
par les méthodes suivantes :
a) Étude morphologique
En présence de formes propres à une classe ou d’association de formes, l’examen
morphologique permet la détermination directe de la classe du cristal et l’orientation de ses axes. Pour éviter les ambiguïtés liées aux formes non modifiées par les
mériédries (ainsi le cube est une forme possible dans toutes les classes cubiques),
il faut étudier un grand nombre de cristaux obtenus par des méthodes de croissance
différentes, car celles-ci peuvent avoir une influence considérable sur le faciès des
échantillons. L’étude microscopique des germes de nucléation révèle, en particulier,
des formes à grande vitesse de croissance qui disparaîtront ultérieurement et dont la
présence peut indiquer la classe.
b) Étude des figures de corrosion
Lors de l’attaque du cristal par un solvant, on fait apparaître en négatif des formes à
croissance rapide. La symétrie de ces figures de corrosion donne des indications sur
la classe du cristal. Cette technique peut être utilisée sur des cristaux ne présentant
pas de faces naturelles.