68
Chapitre 4 • Méthodes spectroscopiques d’analyse des structures
S’il n’y a pas absorption à la longueur d’onde considérée, le rayon
lumineux sortira de la cuve avec la même intensité. Si par contre il y
a absorption, l’intensité du rayonnement transmis sera I avec I < I o .
On définit alors la transmittance par la relation : T = I/I 0 et l’absorbance (appelée encore densité optique) par la relation :
A = log I o /I = log 1/T.
On a la loi de Beer-Lambert qui indique :
Un composé sera donc caractérisé par deux valeurs de son spectre
UV-visible ; sa longueur d’onde au maximum d’absorption λ max et
le coefficient d’absorption ε max correspondant.
c) Application de la spectroscopie UV-visible en chimie
organique
Comme nous l’avons mentionné, les transitions que l’on observe
usuellement sont principalement les transitions π→π∗ et n→π∗. La
spectroscopie UV-visible permettra donc de déceler des nuages π. Un
nuage π responsable de l’absorption porte le nom de chromophore.
Par ailleurs la conjugaison (donc le nombre de formes limites)
diminue l’énergie de transition électronique donc toutes autres choses
étant égales par ailleurs plus la molécule est conjuguée, plus les
maxima d’absorption sont déplacés vers les grandes longueurs
d’ondes. Ce phénomène porte le nom d’effet bathochrome. Nous
indiquons quelques exemples sur le tableau 4.1.
À une longueur d’onde donnée l’absorbance est proportionnelle à
la longueur de la cuve et à la concentration en soluté.
A λ λ λ
λ = ε ε ε
ε λ λ λ
λ lc
où l est la longueur le la cuve en cm, c la concentration en composé
en mol·L –1 et ε λ le coefficient d’extinction qui est un coefficient de
proportionnalité caractéristique d’un composé à une longueur
d’onde donnée dans un solvant donné.
Chapitre 4 • Méthodes spectroscopiques d’analyse des structures
S’il n’y a pas absorption à la longueur d’onde considérée, le rayon
lumineux sortira de la cuve avec la même intensité. Si par contre il y
a absorption, l’intensité du rayonnement transmis sera I avec I < I o .
On définit alors la transmittance par la relation : T = I/I 0 et l’absorbance (appelée encore densité optique) par la relation :
A = log I o /I = log 1/T.
On a la loi de Beer-Lambert qui indique :
Un composé sera donc caractérisé par deux valeurs de son spectre
UV-visible ; sa longueur d’onde au maximum d’absorption λ max et
le coefficient d’absorption ε max correspondant.
c) Application de la spectroscopie UV-visible en chimie
organique
Comme nous l’avons mentionné, les transitions que l’on observe
usuellement sont principalement les transitions π→π∗ et n→π∗. La
spectroscopie UV-visible permettra donc de déceler des nuages π. Un
nuage π responsable de l’absorption porte le nom de chromophore.
Par ailleurs la conjugaison (donc le nombre de formes limites)
diminue l’énergie de transition électronique donc toutes autres choses
étant égales par ailleurs plus la molécule est conjuguée, plus les
maxima d’absorption sont déplacés vers les grandes longueurs
d’ondes. Ce phénomène porte le nom d’effet bathochrome. Nous
indiquons quelques exemples sur le tableau 4.1.
À une longueur d’onde donnée l’absorbance est proportionnelle à
la longueur de la cuve et à la concentration en soluté.
A λ λ λ
λ = ε ε ε
ε λ λ λ
λ lc
où l est la longueur le la cuve en cm, c la concentration en composé
en mol·L –1 et ε λ le coefficient d’extinction qui est un coefficient de
proportionnalité caractéristique d’un composé à une longueur
d’onde donnée dans un solvant donné.