216
Chapitre 14 • Aldéhydes et cétones
Cet ion, par sa charge négative, possède un caractère nucléophile et
pourra réagir sur un dérivé halogéné :
Cette réaction est très utilisée avec des dialdéhydes et des dicétones, car leurs hydrogènes situés sur le carbone en α des carbonyles
sont rendus particulièrement labiles et on peut parvenir ainsi à des
disubstitutions :
d) Aldolisation-Cétolisation-Crotonisation
Ces réactions consistent à condenser deux molécules d’aldéhyde
(formation d’aldol), deux molécules de cétone (formation de cétol)
ou encore une molécule d’aldéhyde sur une molécule de cétone (on
aura dans ce cas encore la formation de cétol 1 ). Ces réactions s’effectuent en milieu basique (généralement NaOH, KOH ou Ca(OH) 2
dilués) et l’ion énolate formé va pouvoir s’additionner sur le carbone
sp 2 du carbonyle d’une seconde molécule d’aldéhyde ou de cétone :
Cette réaction peut avoir lieu avec des composés carbonylés différents. Cependant,
la condensation de deux aldéhydes ou de deux cétones ayant chacun plusieurs
hydrogènes énolisables donne lieu à la formation de mélanges complexes extrêmement difficiles à séparer. Cette réaction reste intéressante si on fait réagir un
aldéhyde ou une cétone énolisable sur un composé carbonylé qui ne l’est pas :
R CH C
O
R'
R''
+
R CH C
O
R' R'' X
+ X
C
C O
O
H
H
base
C
C
C O
O
H
RX
C
C O
O
R
H
C
C
C O
O
R
base
RX
C
C O
O
R
R
1. Aldol signifie que l’on a la fonction aldéhyde et la fonction alcool sur le
même composé, cétol que l’on a la fonction cétone et la fonction alcool.
C
H
C
O
+ B
BH
C C
O
C O
C
C
C
O
O
BH
C
C
C
O
OH
+ B
aldol
Ph C
H
O
+ CH 3 C
H
O
1) Base
2) H 2 O
Ph CH
OH
CH 2 C
O
H