11.2 • Les organomagnésiens (Réactifs de Grignard)
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Tous ces sels sont extrêmement sensibles à l’eau et se décomposent très facilement pour redonner le composé de départ :
A–MgX + H 2 O → A–H + 1/2MgX 2 + 1/2Mg(OH) 2
Substitution nucléophile
Compte tenu du caractère nucléophile du groupement hydrocarboné
du réactif de Grignard, ce dernier pourra réagir sur les dérivés
halogénés, généralement selon un mécanisme de type SN2 :
RMgX + R’X → R–R’ + MgX 2
Cette réaction est très utile pour réaliser des cyclisations :
c) Oxydation
L’oxydation des organomagnésiens est essentiellement une réaction parasite. Pour
cela, il est préférable de manipuler un organomagnésien sous atmosphère inerte
(N 2 , Argon).
La première étape de cette réaction est la formation d’un peroxyde qui
réagit par la suite avec une autre molécule d’organomagnésien pour
former un alcoolate.
d) Réactions d’addition
Elles permettent, par la création de liaisons carbone-carbone, la
synthèse d’un grand nombre de composés. L’addition se fait uniquement sur des doubles ou triples liaisons fortement polarisées (C=O ou
C≡N). Ces réactions sont toujours suivies d’une hydrolyse.
Addition sur les aldéhydes et les cétones non conjugués
Ces réactions mènent à des alcools. Le schéma général est le suivant :
Après hydrolyse acide, on obtient l’alcool correspondant).
X (CH 2 ) 5 MgX
+ MgX 2
+ O
RMgX
2
ROOMgX
ROMgX
2
alcoo
peroxyde
late
RMgX
R Mg X +
R C OMgX
R 1
R 2
C O
R 1
R 2