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Chapitre 11 • Organométalliques
où X est un halogène (Cl, Br, I) et R est un groupement alkyle, une
chaîne carbonée insaturée ou encore un groupement aryle.
Comme nous l’avons montré au chapitre 7, les organomagnésiens
sont obtenus in situ par réaction d’un halogénure d’alkyle ou d’aryle
sur le magnésium dans un éther.
Les organomagnésiens sont très sensibles à l’eau et doivent être
préparés dans des conditions rigoureusement anhydres. La liaison
carbone-métal étant très polarisée, tout se passe comme si on avait les
deux formes limites 1 suivantes :
b) Réactions de substitution
Composés à hydrogène mobile
Les réactions d’organomagnésiens sur des composés à hydrogène
mobile sont généralement rapides et exothermiques, elles mènent à la
formation d’un hydrocarbure RH et d’un sel de magnésium :
Avec l’eau :
Le sel MgXOH est très instable, il se dismute instantanément en halogénure de
magnésium et en hydroxyde de magnésium.
1. En fait, il a été montré que, en solution, l’organomagnésien RMgX était en
équilibre avec la forme dialkylée RMgR :
2 RMgX ⇔ ⇔ ⇔
⇔ RMgR + MgX 2 (équilibre de Schlenk).
R X + Mg
éther
R Mg X
R Mg X
R , MgX
éther
R Mg X + A H
R H + A Mg X
δ
δ
δ
δ
δ δ
RMgX + H 2 O
R H + MgXOH
1/2 MgX 2
Mg(OH) 2
+ 1/2
RMgX + R'COOH
RH + R'COOMgX
R
alcool ou phénol :
acide carboxylique :
alcyne vrai :
MgX + R'OH
RH + R'OMgX
RMgX + R' C C H
RH R' C C MgX
+