8.3 • Les réactions d’addition sur la double liaison
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Le carbocation I est secondaire donc plus stable (chapitre 5). Il se
formera préférentiellement et réagira sur l’anion X − .
Cette règle est générale et est connue sous le nom de règle de
Markovnikov.
Exemple :
Il est important de préciser que cette règle n’est valable que dans le cas des alcènes
où les carbones hybridés sp 2 portent des substituants alkyles donneurs.
Dans le cas de groupements attracteurs cette règle n’est plus applicable.
Exemple :
En effet,
Le carbocation II est plus stable que le carbocation I. L’effet attracteur des atomes
de fluor déstabilise la charge positive dans la forme I.
R CH CH 3 + X
R CH
X
CH 3
Lors d’une addition électrophile, l’hydrogène se fixe sur le carbone
le moins substitué et l’anion sur le carbone le plus substitué au
niveau de la double liaison.
C C
H 3 C
CH 3
H 3 C
H
+
H 3 C C
CH 3
Br
CH 2 CH 3
H Br
C C
F 3 C
H
H
H
+ HBr
C C
H
R
H
Br
H
H
F 3 C CH CH 3
F 3 C CH 2 CH 2
I
II
H Br
H
Br
+
C C
F 3 C
H
H
H
+ H
F 3 C CH 2 CH 2 + Br
F 3 C CH 2 CH 2 Br