7.4 • Réduction des dérivés halogénés par les métaux
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7.4 RÉDUCTION DES DÉRIVÉS HALOGÉNÉS PAR LES MÉTAUX
Les dérivés halogénés peuvent réagir sur certains métaux pour former
des composés organométalliques c’est-à-dire des composés comprenant une ou plusieurs liaisons métal-carbone. Bien que ces réactions
aient donné lieu à de nombreuses controverses, il est généralement
admis que leur mécanisme est essentiellement radicalaire.
Les principales réactions sont représentées ci-dessous
RX + Mg → → →
→ RMgX(Formation d’organomagnésiens)
RX + 2Li → →
→
→ RLi + LiX(Formation d’organolithiens)
2RX + 2Na → →
→
→ R–R + 2NaX (Réaction de Wurtz)
7.5 QUELQUES RÉACTIONS DES DÉRIVÉS DIHALOGÉNÉS
a) Dérivés dihalogénés géminés
La réaction la plus importante sur le plan pratique est l’élimination
d’une ou deux molécules d’hydracide(s). Cette réaction se fait généralement en milieu basique, elle est analogue à l’élimination E2. Il y a
d’abord le départ d’une molécule d’hydracide HX :
S'il y a un second atome d’hydrogène sur le carbone situé en α de
celui qui porte l’halogène et en milieu très fortement basique on
observe le départ d’une seconde molécule d’hydracide et formation
d’un alcane :
b) Dérivés dihalogénés vicinaux
Les dérivés dihalogénés sont dits géminés si les deux halogènes
sont fixés sur le même atome de carbone.
C C
R
H
H
R'
X
X
C C
R
H
X
R'
HX
base
C C
R
H
X
R' HX
base
C C
R
R '
Les dérivés dihalogénés vicinaux sont des composés qui portent
leurs deux atomes d’halogène sur deux atomes voisins.