Chapitre 3 • La liaison covalente
66
3.8** Complexes de métaux de transition
a) Rappeler comment est constitué un complexe.
b) La détermination expérimentale de la structure des ions complexes Ag(NH 3 ) 2
+ , Ni(CN) 4
2–
et CoF 6
3– a montré que :
(i) Ag(NH 3 ) 2
+ est linéaire,
(ii) Ni(CN) 4
2– a une forme carrée,
(iii) CoF 6
3– a la forme d’un octaèdre.
Interpréter ces résultats en établissant l’état d’hybridation de l’ion métallique central. Ne pas
utiliser la méthode VSEPR qui ne s’applique pas quand l’atome central est celui d’un métal de
transition.
Précision. La configuration électronique de l’argent constitue une exception à la règle de
Klechkowski. Elle s’énonce : [Kr] 4d
10 5s 1 .
3.9* Enthalpie de liaison et photorupture des liaisons C–F et C–Cl
Les chlorofluoroalcanes (fréons) sont des composés d’une grande stabilité à la surface de la Terre.
Cependant les liaisons C–F et C–Cl qu’ils comportent, soumises aux rayonnements ultra-violets
dans la haute atmosphère, peuvent subir une photorupture générant des atomes de chlore et de
fluor qui catalysent la décomposition de l’ozone. Calculer la longueur d’onde maximale des
radiations électromagnétiques provoquant la photolyse des liaisons C–F et C–Cl.
Données. ∆H
0 (C–F) = 485 kJ.mol –1 ; ∆H 0 (C–Cl) = 327 kJ.mol –1 .
3.10** Longueur de liaison C–C et longueur d’une chaîne –(CH 2 ) n –
La longueur de la liaison simple C–C est 154 pm. Calculer la longueur maximale d’une chaîne
carbonée CH 3 –(CH 2 ) 8 –, chaque atome de carbone étant en état d’hybridation sp 3 .
3.11* Moment de liaison et polarisation d’une liaison
Les moments dipolaires des liaisons C–O et C=O valent respectivement 1,2 et 2,7 D. Calculer le
caractère ionique partiel de ces liaisons, sachant que ᐉ C–O = 143 pm et que ᐉ C=O = 120 pm.
3.12*** Moment dipolaire d’une molécule polyatomique
a) Le moment dipolaire permanent du chlorobenzène C 6 H 5 Cl vaut µ CB = 1,57 D.
µ CB
= Cl
= C
66
3.8** Complexes de métaux de transition
a) Rappeler comment est constitué un complexe.
b) La détermination expérimentale de la structure des ions complexes Ag(NH 3 ) 2
+ , Ni(CN) 4
2–
et CoF 6
3– a montré que :
(i) Ag(NH 3 ) 2
+ est linéaire,
(ii) Ni(CN) 4
2– a une forme carrée,
(iii) CoF 6
3– a la forme d’un octaèdre.
Interpréter ces résultats en établissant l’état d’hybridation de l’ion métallique central. Ne pas
utiliser la méthode VSEPR qui ne s’applique pas quand l’atome central est celui d’un métal de
transition.
Précision. La configuration électronique de l’argent constitue une exception à la règle de
Klechkowski. Elle s’énonce : [Kr] 4d
10 5s 1 .
3.9* Enthalpie de liaison et photorupture des liaisons C–F et C–Cl
Les chlorofluoroalcanes (fréons) sont des composés d’une grande stabilité à la surface de la Terre.
Cependant les liaisons C–F et C–Cl qu’ils comportent, soumises aux rayonnements ultra-violets
dans la haute atmosphère, peuvent subir une photorupture générant des atomes de chlore et de
fluor qui catalysent la décomposition de l’ozone. Calculer la longueur d’onde maximale des
radiations électromagnétiques provoquant la photolyse des liaisons C–F et C–Cl.
Données. ∆H
0 (C–F) = 485 kJ.mol –1 ; ∆H 0 (C–Cl) = 327 kJ.mol –1 .
3.10** Longueur de liaison C–C et longueur d’une chaîne –(CH 2 ) n –
La longueur de la liaison simple C–C est 154 pm. Calculer la longueur maximale d’une chaîne
carbonée CH 3 –(CH 2 ) 8 –, chaque atome de carbone étant en état d’hybridation sp 3 .
3.11* Moment de liaison et polarisation d’une liaison
Les moments dipolaires des liaisons C–O et C=O valent respectivement 1,2 et 2,7 D. Calculer le
caractère ionique partiel de ces liaisons, sachant que ᐉ C–O = 143 pm et que ᐉ C=O = 120 pm.
3.12*** Moment dipolaire d’une molécule polyatomique
a) Le moment dipolaire permanent du chlorobenzène C 6 H 5 Cl vaut µ CB = 1,57 D.
µ CB
= Cl
= C