Énoncés des exercices
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© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
Parmi les composés ci-dessus, seul XeO 4 est un gaz dans les conditions habituelles de température
et de pression, les autres sont cristallisés sous forme d’oligomères (petits polymères). Pour établir
expérimentalement la forme des molécules, il a fallu les observer en phase gazeuse, ce qui a rendu
ces déterminations délicates. Elles ont néanmoins confirmé les prévisions de la méthode VSEPR,
sauf pour XeF 6 qui a la forme d’un octaèdre un peu déformé. Trois liaisons Xe–F ont une longueur
de 191 pm, les trois autres mesurant 186 pm. De plus, sur les trois diagonales de l’octaèdre, les
atomes F, Xe, F ne sont pas complètement alignés. Quelle interpétation peut-on donner d’une telle
géométrie ?
3.6** Formation d’une liaison de covalence dative et stéréochimie
a) Comparer les formes des molécules d’ammoniac (NH 3 ) et d’alane (AlH 3 ).
b) Quelles liaisons s’établissent lors des réactions acide-base :
NH 3 + H
+
→ NH 4
+
AlH 3 + H – → AlH 4
– ?
Quelles modifications de géométrie en résulte-t-il pour NH 3 et AlH 3 ?
c) La triméthylamine N(CH 3 ) 3 est structurellement analogue à l’ammoniac. Les atomes
d’hydrogène sont substitués par les groupes méthyle –CH 3 . Une molécule de triméthylamine
peut se lier à une molécule d’alane. Écrire la réaction. Préciser la nature de la liaison au sein
du composé d’addition. Quelle modification géométrique cette réaction induit-elle sur
l’organisation des liaisons autour de l’aluminium ?
3.7* Distorsions angulaires
Comment expliquer les différences des angles de liaison dans les molécules suivantes, de géométrie analogue ?
Données.
a)
b)
Élément
S
O
C l
F
Électronégativité
2 , 5
3 , 5
3 , 0
4 , 0
Cl
S
Cl
103°
F
O
F
105°
Cl
O
Cl
111°
H
O
H
104,5°
H
S
H
92,2°
H
Se
H
91,0°
H
Te
H
89,5°