Chapitre 8 • Complexation. Solubilité des composés ioniques
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z quand le complexe est anionique, le nom de l’élément prend la terminaison –ate ; Fe(CN) 6
4–
est l’ion hexacyanoferrate(II).
Des exemples sont donnés dans l’exercice 8.1.
z Équilibres de complexation
La constante de formation globale β n (ou constante de stabilité du complexe) est la constante
de l’équilibre traduisant le bilan de la complexation de l’ion métallique M par n ligands L :
M + n L
ML n
(8.1)
La constante de dissociation globale K d est la constante de l’équilibre de dissociation (processus
aller : sens 2, processus retour : sens 1, de l’équilibre 8.1) ; K d est l’inverse de β n . Elle est
généralement donnée sous la forme pK d , dont la valeur est d’autant plus grande que le complexe
est stable :
(8.2)
(8.3)
β n , K d et pK d dépendent de la température et de la force ionique I.
La réaction-bilan 8.1 est la somme des n étapes de complexation successives :
ML i–1 + L
ML i
Chacune de ces réactions possède une constante K fi , appelée constante de formation, ou
constante de stabilité, de ML i . L’inverse de K fi est la constante de dissociation K di , et :
8.2 SOLUBILITÉ. COMPOSÉS TRÈS PEU SOLUBLES
z Solution saturée, solubilité et équilibre de solubilité
La solution saturée d’un composé ionique est le siège de l’équilibre hétérogène suivant, ou
équilibre de solubilité :
C n A m (s)
n C
m+ (aq) + m A
n– (aq)
(8.4)
1
2
β n =
[ML n ]
[M][L]
n
K d =
1
β n
=
[M][L]
n
[ML n ]
pK d = −log 10 K d = log 10 β n
pK d = pK di
i=1
n
∑
1
2