ANNEXE 2 – LA RELAXATION STRUCTURALE ET LA TRANSITION VITREUSE 329
les courbes relatives à l’enthalpie et à l’indice de réfraction n’ont pu être
différenciées [9].
L’équation (A2.4) s’est avérée particulièrement bien adaptée pour l’évaluation des changements de propriétés au cours d’histoires thermiques
complexes. Par exemple, la Figure A2.7 décrit l’évolution de l’indice de réfraction au cours de l’expérience de Spinner et Napolitano [8] qui consista,
après stabilisation à 585
◦ C, à porter l’échantillon brutalement à 477
◦ C,
à le laisser séjourner à cette température jusqu’à ce que son indice de
réfraction atteigne la valeur d’équilibre à 527
◦ C (point P de la Fig. A2.5).
Enfin, à partir de ce moment, la température fut maintenue à 527
◦ C. On
voit (Fig. A2.7) que le modèle de Narayanaswamy reproduit correctement
le minimum de la courbe de variation de l’indice de réfraction qui met
en évidence un effet de mémoire dû à la présence de deux processus de
relaxation, l’un rapide et l’autre lent.
FIG. A2.7. Effect de mémoire dans un verre de borosilicate ; d’après [7].
Un autre exemple d’évolution complexe de propriété est décrit par
Moynihan [3]. Un échantillon de verre B 2 O 3 refroidi jusqu’à la température ambiante est ensuite réchauffé à travers le domaine de transition à la
même vitesse que le refroidissement. La variation de la chaleur spécifique,
mesurée au cours du chauffage par analyse thermique différentielle, est
présentée sur la Figure A2.8. Un ajustement satisfaisant du modèle de
Narayanaswamy (équations (A2.4) et (A2.10)) est réalisé en prenant pour