Méthodes de cyclisation
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CKO 0-0
cocl
ù u 2 ~ n U B u ~
- ûiiactones
c
i
c
o
~
COCI
Tetra lactones
n
ClOC
COCl = ClOC - [CH21n - COCI
0 -
O
= O-CH2-CH2-0
Figure 3.32
d’acide (75).
Formation de tétralactones à partir de distannoxane et de dichlorures
molécule de dichlorure d’acide pour conduire à la tétralactone, apres
expulsion par hydrolyse des supports métalloïdiques de 2. Le composé
intermédiaire 1 est assez stable pour permettre l’introduction d’un dichlorure
d’acide différent du premier et obtenir ainsi une tétralactone dissymétrique.
Notons que dans cette réaction la première insertion dans la liaison Sn-O
désactive la deuxième; ceci explique à la fois la réaction intermoléculaire et
l’absence de formation de dilactones.
Le mécanisme décrit dans la figure 3.32 (attaque simultanée sur le même
groupe support) est en contradiction avec cette désactivation de la deuxième
liaison Sn-O. La formation de ces tétralactones s’effectue sans doute par
cyclisation diagonale (voir figure 3.29, mode III).
Remarque. Nous avons conservé ici la distinction entre distannoxane et
monostannoxane utilisée par Shanzer dans ses premiers travaux. La structure
exacte de ces composés en solution est encore controversée. I1 semble
cependant établi que les stannoxanes ont une tendance très marquée à former
des complexes moléculaires, essentiellement des dimères, en solution
(Fig. 3.34). La mise en évidence de ces dimères a été faite par différentes