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Synthèse des macrocycles
A partir d’un lactame à 13 chaînons, on a pu également obtenir un
polyaminolactame à 53 chaînons (Fig. 3.15b) par incorporation répétée de
huit fragments (65). Le rendement de la dernière étape est cependant moins
bon (38 %) que dans le cas précédent (85 Yo).
Le mécanisme postulé pour l’extension de cycle est donné pour la
transformation d’un cycle à 13 atomes en un cycle à 21 chaînons (Fig. 3.16).
1
R
3 I R-H 1
Figure 3.16 Mécanisme proposé pour l’extension d’un cycle à 13 atomes en cycle à
21 atomes. [D’après M. Hesse et coll., Helv. Chim. Acta 61, 1342, 1978 (65b)l.
On remarque que la transamidation se fait d’abord par la fonction amine
secondaire par l’intermédiaire d’un cycle à 6 atomes ( I ) qui se transforme en
2 (cycle à 17 atomes); celui-ci subit à son tour une extension de cycle par
réaction de l’amine primaire pour conduire au produit final 3 à 21 atomes (65b). I1 est important de noter qu’après chaque étape intermédiaire une
nouvelle fonction lactame est reconstituée, ce qui est la condition nécessaire
pour que l’insertion du prochain fragment puisse avoir lieu. Dans la