CHAPITRE 3
Méthodes de cyclisation
Nous abordons dans cette partie l’étude proprement dite d’un certain
nombre de méthodes de formation de macrocycles.
3.1. MÉTHODE DE HAUTE DILUTION
3.1.1. Principe
Pour obtenir un rendement de cyclisation élevé, il faut favoriser la
cyclisation aux dépens de la polycondensation.
L’idée de la technique de haute dilution a été formulée et appliquée pour
la première fois en 1912 par P. Ruggli, pour la formation d’amides cycliques
(53) (Fig. 3.1).
P . 9
NH2 HzN
)- INH H,
O: c
c= O
n = 2 - 7
Figure 3.1
tion) (53).
Formation d’amides cycliques selon Ruggli (méthode de haute diiuElle est basée sur les considérations suivantes : - la réaction de cyclisation
intramoléculaire est d’ordre 1 et sa vitesse est proportionnelle à la concentration; la réaction de condensation intermoléculaire est d’ordre 2 et sa vitesse
est donc proportionnelle au carré de la concentration. Par conséquent, la
dilution doit favoriser la réaction intramoléculaire.
Les deux points que nous venons d’évoquer constituent l’approche
pragmatique du problème de la synthèse des macrocycles. La démarche plus
rigoureuse consistant à déterminer la molarité effective de la réaction (k,,t,,