Cyclisation
19
figure 2.4); ceci indique que dans ce cas la molécule adopte une conformation
favorable à une bonne interaction entre D et A.
I1 faut noter que les différentes études que nous venons de citer concernent
principalement des chaînes relativement courtes.
2.2.2 Excimère-Exciplexe
Le terme d’excimère désigne un complexe moléculaire formé entre une
molécule excitée et une même molécule dans son état fondamental. Le terme
d’exciplexe (appelé aussi parfois hétéroexcimère) désigne le même type
d’association formé entre deux molécules différentes dont l’une est à l’état
excité (Fig. 2.7). I1 est important de noter que ces complexes sont formés entre
des espèces qui ne sont pas associées à l’état fondamental, ou le sont très
faiblement (tels AA ou AB).
A + hv - A*
A* + A
( A A ) * - A + A + h v ’
e x c i m è r e
A* + B - ( A B ) * - A + B + h v “
e x c i p l e x e
600
500
LOO
n m
e x c i p i e x e
m o n o m è r e
15
20 -
25
d
V ’
Iûûûcm-1
Figure 2.7 Formation d’excimère et d’exciplexe par photoirradiation; spectre de
fluorescence d’un monomère (A*) et d’un exciplexe (AB)* (ou d’un excimère (AA)*).
Les spectres de fluorescence de ces complexes se caractérisent par l’apparition d’une bande d’émission située vers des longueurs d’onde plus grandes
que celles dues à l’émission du monomère. Une représentation schématique
de cette modification du spectre de fluorescence est donnée dans la figure 2.7.