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Complexes macrocycliques. Cryptates
Figure 3.91 Mise en évidence de la conformation des diamines macrobicycliques par
l'étude, dans l'infrarouge, des liaisons hydrogène formées entre CDCI, et les fonctions
amine. Dans le spectre du cryptate de baryum, la bande à 2215 cm-' est due à la
liaison hydrogène entre l'anion SCN- et CDCI,. [D'après R.C. Lord et coll., Spectrochim. Acta, 31A, 1381, 1975, (238a)).
stérique à l'association avec CDCI3, même avec une conformation a exo ».
Avec le composé [9.9.9] le satellite à 2170cm-' est un peu plus fort.
Cependant, avec le cryptant [2.2.2] (qui est en fait un système bicyclo [8.8.8],
voir note page 290), le satellite est à 2190 cm-' et la bande est beaucoup plus
intense : la conformation du cryptant en solution dans CDCI3 est soit (( exo,
exo », soit (< exo, endo D. Le satellite à 2190 cm-' disparaît totalement dans
le spectre du cryptate de baryum, les atomes d'azote étant liés au cation, et
par conséquent en conformation << endo, endo ».
Etudes cinétiques. Les caractéristiques cinétiques des formes monoprotonées
ont été déterminées à partir de la réaction de protolyse :
ki
L + HzO + LH' + HO
k-i
avec