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Complexes macrocycliques. Cryptates
D’autres analogues cyclopeptidiques de la valinomycine ont été synthétisés et étudiés : cyclo-(L-Val-Gly-Gly-L-Pro)3, cyclo(L-Ala-Gly-D-Phe-LPro)3 (1 24- 125).
c) Cyclopeptide chargé
Un bon exemple de construction (( sur mesure n, en vue d’obtenir
des propriétés définies, est l’élaboration d’un cyclooctapeptide artificiel
sélectif de l’ion Caz+, le cyclo [Glu-Sar-Gly(N-décy1)-Giy]~, (126). I1 contient
(Fig. 2.27) :
- deux fonctions ionisables afin de former un complexe neutre avec un cation
divalent;
- un site de complexation, de taille adaptée à C a 2 + ; il est constitué par les
deux groupes carboxylate et les carbonyles du cyclopeptide ; la disposition
des groupes carboxylate favorise la complexation d’un cation M2+ plutôt que
celle de 2M’;
- deux chaînes en C M pour rendre le composé lipophile.
Figure 2.27 Structure schématique d’un cyclooctapeptide synthétique sélectif
vis-à-vis du cation Ca++ (126).
Effectivement, ce peptide, dissous dans le chloroforme, extrait sélectivement l’ion Ca2+ d’une solution aqueuse avec une stoechiométrie 1 :l. I1
n’extrait pas les ions Mg’+, K+, ou Na’. I1 n’extrait pas non plus Cl-, ce
qui montre qu’il y a bien déprotonation des deux fonctions acide carboxylique.
d) Peptides cycliques de la sarcosine
La sarcosine (N-méthylglycine) est un amino-acide assez peu répandu dans
les constituants naturels (il est présent par exemple dans les deux cycles à
16 atomes de I’actinomycine D).
Complexes macrocycliques. Cryptates
D’autres analogues cyclopeptidiques de la valinomycine ont été synthétisés et étudiés : cyclo-(L-Val-Gly-Gly-L-Pro)3, cyclo(L-Ala-Gly-D-Phe-LPro)3 (1 24- 125).
c) Cyclopeptide chargé
Un bon exemple de construction (( sur mesure n, en vue d’obtenir
des propriétés définies, est l’élaboration d’un cyclooctapeptide artificiel
sélectif de l’ion Caz+, le cyclo [Glu-Sar-Gly(N-décy1)-Giy]~, (126). I1 contient
(Fig. 2.27) :
- deux fonctions ionisables afin de former un complexe neutre avec un cation
divalent;
- un site de complexation, de taille adaptée à C a 2 + ; il est constitué par les
deux groupes carboxylate et les carbonyles du cyclopeptide ; la disposition
des groupes carboxylate favorise la complexation d’un cation M2+ plutôt que
celle de 2M’;
- deux chaînes en C M pour rendre le composé lipophile.
Figure 2.27 Structure schématique d’un cyclooctapeptide synthétique sélectif
vis-à-vis du cation Ca++ (126).
Effectivement, ce peptide, dissous dans le chloroforme, extrait sélectivement l’ion Ca2+ d’une solution aqueuse avec une stoechiométrie 1 :l. I1
n’extrait pas les ions Mg’+, K+, ou Na’. I1 n’extrait pas non plus Cl-, ce
qui montre qu’il y a bien déprotonation des deux fonctions acide carboxylique.
d) Peptides cycliques de la sarcosine
La sarcosine (N-méthylglycine) est un amino-acide assez peu répandu dans
les constituants naturels (il est présent par exemple dans les deux cycles à
16 atomes de I’actinomycine D).