CHAPITRE 2
Ionophores macrocycliques naturels
2.1 INTRODUCTION
Les différentes parties du chapitre précédent ont permis de préciser
certaines caractéristiques des sites récepteurs artificiels pour les cations :
- forme de la cavité du site récepteur et ses déformations, - liaisons
hydrogène qui peuvent fixer les conformations et dont la rupture peut en
modifier la nature, ~ polarité interne par rapport à la polarité externe,
- existence d’une deuxième couche de complexation, - effets des anions
et du solvant, - modifications des sites : atomes d’oxygène remplacés par
des atomes d’azote, de soufre, etc.
La mise en lumière de ces phénomènes, sur des cas précis et simples,
permet de déceler leurs effets et de comprendre les propriétés des composés
naturels plus complexes. II s’agit, en effet, d’examiner comment ces manifestations générales se retrouvent dans les macrocycles ionophores naturels.
Ainsi, l’analyse détaillée de l’orientation des substituants disposés sur des
macrocycles et du contrôle de cette orientation (cf. Q 1.4) fournit des idées
générales sur les propriétés requises par un canal : endopolarité, exolipophilie, maintien des structures par liaison hydrogène, propagation des ions.
Les ionophores peuvent être définis comme étant des récepteurs qui forment
des complexes stables avec les espèces chargées telles que Na+, Ki, Ca2+,
et sont ainsi capables de les transporter dans des phases lipophiles, notamment les membranes. I1 existe plusieurs classes d’ionophores macrocycliques
naturels (68, 69) :
- les cyclodepsipeptides formés par une alternance d’a-amino-acides et
- les cyclopeptides formés uniquement d’a-amino-acides :
- les cyclodepsides qui sont constitués uniquement d’a-hydroxy-acides.
d’a-hydroxy-acides :
Ionophores macrocycliques naturels
2.1 INTRODUCTION
Les différentes parties du chapitre précédent ont permis de préciser
certaines caractéristiques des sites récepteurs artificiels pour les cations :
- forme de la cavité du site récepteur et ses déformations, - liaisons
hydrogène qui peuvent fixer les conformations et dont la rupture peut en
modifier la nature, ~ polarité interne par rapport à la polarité externe,
- existence d’une deuxième couche de complexation, - effets des anions
et du solvant, - modifications des sites : atomes d’oxygène remplacés par
des atomes d’azote, de soufre, etc.
La mise en lumière de ces phénomènes, sur des cas précis et simples,
permet de déceler leurs effets et de comprendre les propriétés des composés
naturels plus complexes. II s’agit, en effet, d’examiner comment ces manifestations générales se retrouvent dans les macrocycles ionophores naturels.
Ainsi, l’analyse détaillée de l’orientation des substituants disposés sur des
macrocycles et du contrôle de cette orientation (cf. Q 1.4) fournit des idées
générales sur les propriétés requises par un canal : endopolarité, exolipophilie, maintien des structures par liaison hydrogène, propagation des ions.
Les ionophores peuvent être définis comme étant des récepteurs qui forment
des complexes stables avec les espèces chargées telles que Na+, Ki, Ca2+,
et sont ainsi capables de les transporter dans des phases lipophiles, notamment les membranes. I1 existe plusieurs classes d’ionophores macrocycliques
naturels (68, 69) :
- les cyclodepsipeptides formés par une alternance d’a-amino-acides et
- les cyclopeptides formés uniquement d’a-amino-acides :
- les cyclodepsides qui sont constitués uniquement d’a-hydroxy-acides.
d’a-hydroxy-acides :