Complexes macrocycliques synthétiques
213
6) Structures
La structure cristalline du tétra-oxa- 1,7,10,16-diaza-4,13 cyclooctadécane
(TDCO) a été déterminée (56). Les doublets électroniques des atomes
d’oxygène sont orientés vers l’intérieur du cycle, alors que les doublets des
deux atomes d’azote sont dirigés vers l’extérieur, les liaisons NH étant
orientées vers l’intérieur (Fig. 1.43a). Les 4 liaisons N-H ... O assurent une
solvatation interne des liaisons NH et stabilisent la conformation de la
couronne (Fig. 1.43b) qui est semblable à celle existant dans ses complexes
et ceux de la 18-couronne-6.
CI1
Cil
( - 0 -
C H O 4
f a )
/ b )
Figure 1.43
[D’après R. Weiss et coll., Bull. Soc. Chim. Fr., 549, 1972, (56)].
Structure du tétraoxa-1,7,10,16 diaza-4,13 cyclooctadécane (TDCO).
Le complexe du macrocycle ci-dessus, TDCO, avec le thiocyanate de
potassium est constitué de chaînes formées par des cations complexes
[K(TDCO)]+ et des anions SCN- (57). Le cation K + est situé au centre de
la cavité et directement lié aux 4 atomes d’oxygène et aux 2 atomes d’azote
(Fig. 1.44). La conformation du cycle dans le complexe est superposable à
celle du cycle libre, sauf pour l’orientation des liaisons NH, le doublet de
l’azote étant orienté vers l’intérieur et participant à la liaison avec K’. Les
distances entre les atomes d’oxygène reliés par le centre de symétrie ne sont
pas sensiblement différentes de celles du cycle libre, tandis que la distance
N(4)-N( 13) est plus faible.
Q
Figure 1.44
Chim. Fr., 551, 1972, (57)].
Complexe de potassium du TDCO. [D’après R. Weiss et coll., Bull. Soc.
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6) Structures
La structure cristalline du tétra-oxa- 1,7,10,16-diaza-4,13 cyclooctadécane
(TDCO) a été déterminée (56). Les doublets électroniques des atomes
d’oxygène sont orientés vers l’intérieur du cycle, alors que les doublets des
deux atomes d’azote sont dirigés vers l’extérieur, les liaisons NH étant
orientées vers l’intérieur (Fig. 1.43a). Les 4 liaisons N-H ... O assurent une
solvatation interne des liaisons NH et stabilisent la conformation de la
couronne (Fig. 1.43b) qui est semblable à celle existant dans ses complexes
et ceux de la 18-couronne-6.
CI1
Cil
( - 0 -
C H O 4
f a )
/ b )
Figure 1.43
[D’après R. Weiss et coll., Bull. Soc. Chim. Fr., 549, 1972, (56)].
Structure du tétraoxa-1,7,10,16 diaza-4,13 cyclooctadécane (TDCO).
Le complexe du macrocycle ci-dessus, TDCO, avec le thiocyanate de
potassium est constitué de chaînes formées par des cations complexes
[K(TDCO)]+ et des anions SCN- (57). Le cation K + est situé au centre de
la cavité et directement lié aux 4 atomes d’oxygène et aux 2 atomes d’azote
(Fig. 1.44). La conformation du cycle dans le complexe est superposable à
celle du cycle libre, sauf pour l’orientation des liaisons NH, le doublet de
l’azote étant orienté vers l’intérieur et participant à la liaison avec K’. Les
distances entre les atomes d’oxygène reliés par le centre de symétrie ne sont
pas sensiblement différentes de celles du cycle libre, tandis que la distance
N(4)-N( 13) est plus faible.
Q
Figure 1.44
Chim. Fr., 551, 1972, (57)].
Complexe de potassium du TDCO. [D’après R. Weiss et coll., Bull. Soc.