Complexes macrocycliques synthétiques
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stabilisation supplémentaire est donnée par des interactions de type iondipôle entre l’ion HiO+ et les atomes O (3, 9, 15). L’ion H30’ a une géométrie
pyramidale (46).
Un complexe de la 18-couronne-6 avec 2 ions H 3 0 C inclus dans la cavité
a été isolé (Fig. 1.37). L’étude aux rayons X montre que l’anion dichloropicrate forme de fortes liaisons hydrogène avec les ions HiO+, alors que les
atomes d’oxygène du macrocycle n’ont pas d’interactions très fortes avec les
cations (H30’ ... 0 = 2,8-2,9 A contre - 2,7 A dans l’exemple précédent) (47).
Figure 1.37 Complexation de deux ions H,O+ par la couronne [18-0-61 (a); vue
stéréoscopique de ce complexe {[H30’, (PiC1;)l2, [ 18-O-6]}. (b). [D’après I.M. Kolthoff
et coll., Acta Cryst. C40, 1584, 1984, (47)]. Une étude plus récente à basse température
(1810K) de ce complexe révèle que sa constitution est ligand-eau-acide picrique, plutôt
que ligand-H,O’-picrate (I.M. Kolthoff et coll. Acta Cryst., 44, 303, 1988).
Dans les complexes formés entre le picrate de diméthylthallium et les deux
isomères de la dicyclohexano- 18-couronne-6, l’ion linéaire Me2Tl
+
est
entouré équatorialement par les 6 atomes d’oxygène de la couronne; la paire
d’ions est G enfilée )) dans le macrocycle (Fig. 1.38). Les cycles cyclohexane
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stabilisation supplémentaire est donnée par des interactions de type iondipôle entre l’ion HiO+ et les atomes O (3, 9, 15). L’ion H30’ a une géométrie
pyramidale (46).
Un complexe de la 18-couronne-6 avec 2 ions H 3 0 C inclus dans la cavité
a été isolé (Fig. 1.37). L’étude aux rayons X montre que l’anion dichloropicrate forme de fortes liaisons hydrogène avec les ions HiO+, alors que les
atomes d’oxygène du macrocycle n’ont pas d’interactions très fortes avec les
cations (H30’ ... 0 = 2,8-2,9 A contre - 2,7 A dans l’exemple précédent) (47).
Figure 1.37 Complexation de deux ions H,O+ par la couronne [18-0-61 (a); vue
stéréoscopique de ce complexe {[H30’, (PiC1;)l2, [ 18-O-6]}. (b). [D’après I.M. Kolthoff
et coll., Acta Cryst. C40, 1584, 1984, (47)]. Une étude plus récente à basse température
(1810K) de ce complexe révèle que sa constitution est ligand-eau-acide picrique, plutôt
que ligand-H,O’-picrate (I.M. Kolthoff et coll. Acta Cryst., 44, 303, 1988).
Dans les complexes formés entre le picrate de diméthylthallium et les deux
isomères de la dicyclohexano- 18-couronne-6, l’ion linéaire Me2Tl
+
est
entouré équatorialement par les 6 atomes d’oxygène de la couronne; la paire
d’ions est G enfilée )) dans le macrocycle (Fig. 1.38). Les cycles cyclohexane