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Complexes macrocycliques. Cryptates
L’étude cristallographique (Fig. 1.31a) de l’adduit 1 : I du transPtCI2(PMe3)NH3 avec la dibenzo- 18-couronne-6 montre que le groupe NH3,
coordiné au métal de transition, est rattaché aux atomes d’oxygène du
macrocycle par des liaisons hydrogène (( bifurquées H (42) (Fig. 1.3 1 b).
Dans I’adduit 2 :1, [trans-PtC12(PMe3)NW3]2 : [18-0-61, (Fig. 1.32) la couronne adopte la conformation complexante habituelle, et les 2 molécules de
complexe du platine sont liées sur chaque face de la couronne; les 6 atomes
d’oxygène sont rattachés par liaison hydrogène aux 2 ligands NH3, de
manière à peu près trigonale (42).
E
Figure 1.32
ronne-6. [Même origine que la Fig. 1.31, (42)].
Structure du complexe 211 du trans-PtClz(PMe3)NH, avec la 18-couLa formation de ces adduits est une sorte de généralisation de la
participation d’une molécule d’eau, signalée précédemment : la première
couche de coordination est constituée par des molécules-relais liées au
macrocycle qui constitue la deuxième couche de coordination.
L’adduit 2 :I de la figure 1.32 a suggéré l’étude des adduits formés entre
des éthers-couronnes et des complexes de métaux de transition contenant
plusieurs ligands amino comme [Cu(NH3)4 H2OI2+.
L‘adduit 1 :I de ce complexe avec la couronne 18-0-6, [Cu(NH3)4 H2O
18-0-6]2f : [PF6I2- a une structure de copolymère dans lequel les macrocycles
alternent avec les ions [ C U ( N H ~ ) ~ H ~ O ] ~ +
(43) (Fig. 1.33).