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Cornpiexes macrocycliques. Cryptates
Figure 1.17 Complexe dinucléaire du ligand (a) avec deux cations sodium. [D’après
J.D. Owen, Acta Cyst., C40, 951, 1984, (24)]. ( b : vue stéréoscopique).
Une étude systématique sur les complexes de Na+ et K + formés avec les
ligands B- 15-0-5, DB-I 8-0-6, DB-24-0-8, DB-30-0-1 O (isolement des complexes, microanalyses) a permis de déterminer les stoechiométries des
différents complexes obtenus (25).
1.2 EFFET DE L’ANION
Suivant ses aptitudes à la coordination avec le cation, l’anion peut
fortement influencer le type et la structure du complexe.
- Formation de paire d’ions ou de molécule sandwich.
- Deyormation du ligand : ainsi, dans le cas de Na+ complexé par 18-0-6
le macrocycle est déformé avec 1 SCN- (19), alors qu’il a une symétrie DM
avec 2 P(CN)?- ou 2 THF(20).
- Position du cation : tiré hors de la cavité par une forte interaction avec
un anion tel que I’acétylacétate, très chélatant, K + est alors à 0,9 A en dehors
du plan du cycle (26) (Fig. 1.18).
L’anion picrate a le même effet dans le complexe du sodium avec la
benzo-[ 15-0-51 (27).
- Formation de complexes dinucléaires comme avec les anions o-nitrophénate qui jouent le rôle de pont dans le complexe 2 Na+ [24-O-8](22).
Cornpiexes macrocycliques. Cryptates
Figure 1.17 Complexe dinucléaire du ligand (a) avec deux cations sodium. [D’après
J.D. Owen, Acta Cyst., C40, 951, 1984, (24)]. ( b : vue stéréoscopique).
Une étude systématique sur les complexes de Na+ et K + formés avec les
ligands B- 15-0-5, DB-I 8-0-6, DB-24-0-8, DB-30-0-1 O (isolement des complexes, microanalyses) a permis de déterminer les stoechiométries des
différents complexes obtenus (25).
1.2 EFFET DE L’ANION
Suivant ses aptitudes à la coordination avec le cation, l’anion peut
fortement influencer le type et la structure du complexe.
- Formation de paire d’ions ou de molécule sandwich.
- Deyormation du ligand : ainsi, dans le cas de Na+ complexé par 18-0-6
le macrocycle est déformé avec 1 SCN- (19), alors qu’il a une symétrie DM
avec 2 P(CN)?- ou 2 THF(20).
- Position du cation : tiré hors de la cavité par une forte interaction avec
un anion tel que I’acétylacétate, très chélatant, K + est alors à 0,9 A en dehors
du plan du cycle (26) (Fig. 1.18).
L’anion picrate a le même effet dans le complexe du sodium avec la
benzo-[ 15-0-51 (27).
- Formation de complexes dinucléaires comme avec les anions o-nitrophénate qui jouent le rôle de pont dans le complexe 2 Na+ [24-O-8](22).