Méthodes de cyclisation
I33
dine Fza, 2, a donné la lactone 1, 15, 4 dont la déprotection conduit à 5. La
cyclisation de la prostaglandine Fza, 3, a donné la lactone 1, 9, 6; il se forme
également une petite proportion de lactone-1,15, 5 (186).
?THP
n.
CI CHZCHzCI, reflux
/
dTHP
&
~ T H P
;/
GTHP
G
H
I , Me N Me,PhCH2Et3hCl- c
2
91 %
. .
ACOH-THF-Hz0
*
50-60’C
5
?H
f , M e a M e . P h C H Z E t j N CI- *
CICHZCHz C I , r e f l u x
OH
;H
OH
iH
3
6 75%
5 4%
Figure 3.149
hydropyrannique) (2) (1 86).
Lactonisation de la prostaglandine FZa (3) et de son dérivé bis(tétraL’influence de PhCH2NEt3+C1-, nécessaire pour que la réaction ait lieu,
est due à la formation de la paire d’ions HO(CHl),C02-, Et3N’CHlPh qui
facilite l’obtention de l’intermédiaire réactif (Fig. 3.150).
Figure 3.150 Formation de la paire d’ions intermédiaire (1 86).
Une vaste revue sur la chimie des sels d’onium a été publiée (187).
e) Activation et cyclisation par l’oxyde de dibutylétain
Les lactones et lactames peuvent être préparés à partir d’a -hydroxy-et
a-amino-acides carboxyliques, en présence de quantités catalytiques d’oxydes
d’étain organiques, n-BuzSnO, par exemple (1 88,79b) (Fig. 3.15 1).