132
Synthèse des macrocycles
n
10
11
14
Lactone
Dilactone
3
4
73 (32)*
25 (23)*
99 (72)*
< 1 (16)*
quant. (92)*
O (trace)*
Cependant, les difficultés liées à l’emploi d’acide toluènesulfonique, et à
la décomposition des sels de chloro-2 pyridinium par attaque de la triéthylamine à reflux, ont conduit à rechercher une méthode de cyclisation en une
étape utilisant un sel d’onium stable. Ainsi, en présence de tétrafluoroborate
de chloro-2 méthyl-6 diphényl- 1,3 pyridinium, 1, de triphenyl-2,4,6 pyridine,
tous deux très encombrés, et de chlorure de benzyltriéthylammonium
(Fig. 3.147) l’étape de lactonisation se fait avec un bon rendement (1 86).
/ a l n= 14
I b l o = l l
/ a l 99%
f b ) 85%
Figure 3.147 Lactonisation à l’aide du système : tétrafluoroborate de chloro-2
méthyl-6 diphényl-1,3 pyridinium/triphényl- 2,4,6 pyridine/chlorure de benzyltriéthylammonium (186).
La lactonisation de l’acide ( R ) - ( + )-ricinélaïdique (Fig. 3.148) par cette
méthode conduit à la ( R ) - ( +)-lactone sans épimérisation.
base Triphenyl- Z.4,6-pyridine
91 %
86 YO
Dimethyl - 2.6 -pyridine
Figure 3.148 Transformation de l’acide R( + )-ricinélaïdique en R( +)-lactone à l’aide
du réactif 1 de la figure 3.147 (186).
Des hydroxy-acides plus complexes ont aussi été traités par le réactif I
(Fig. 3.149). La cyclisation de la bis(tétrahydropyrany1) 9, 11, prostaglan-