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Synthèse des macrocycles
Des composés du même type, préparés par cette méthode, ont été transformés
en éthers-couronnes portant une fonction acide et un groupe amide à longue
chaîne alkyle (1 58) (Fig. 3.1 15).
4 n.4
5 n.5
6 1 = 0
7 1. 1
8 I:O
9 I:1
10 I=O
11 I = 1
I f a l m:7
Z/al m = 7
lib1 m = 13
Z f b l m. 13
l i r l m.17
zirl m=17
2 f d l m = 3
Figure 3.115 Synthèse de macrocycles fonctionnalisés et lipophiles (158).
3.5.4. Cyclooligomerisation cationique de l’oxyde d’éthylène
a) En présence d’un acide de Lewis
L’unité de base des polyéthers macrocycliques étant l’enchaînement
-CH*-CHz-O-, une voie d’accès logique devrait être la cyclooligomérisation
de l’oxyde d’éthylène. Dale et coll. ont étudié cette approche. Le traitement
de l’oxyde d’éthylène par BFJHF ( I : 1) à 1 % dans le dioxanne conduit en
effet à un mélange de produits cycliques : cyclo (-CHl-CH2-0),, mais les
rendements (Tableau 3.4) sont assez faibles (159a).
Tableau 3.4 Pourcentage en produits cycliques formés par oligomérisation de l’oxyde
d’éthylène par BFJ/HF
n
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
%
40
1
15
5
4
3
2
2
1
1
Le mécanisme de cette réaction a été étudié à l’aide de produits
marqués (1 59b). Ainsi la cyclooligomérisation de l’oxyde d’éthylène 4 par
BF3 dans CH2C12 a été réalisée en présence successivement de dioxanne-1,4,
de 9-couronne-3, de 12-couronne-4, de 15-couronne-5, et de 18-couronne-6