Méthodes de cyclisation
105
L’élimination des groupes protecteurs benzylidène des isomères 3 permet
la synthèse de nombreux dérivés à partir des fonctions alcool ainsi libérées ( 1 54b).
De ses études antérieures Stoddart a déduit que la reconnaissance chirale
de sels R- ou S-PhCHMeNH3+ Clod- ( R ou S-(1)HC104-) pouvait être
augmentée en intégrant dans le ligand plusieurs résidus ayant des tailles
différentes, cela pour assurer une bonne complémentarité des volumes avec
l’un des énantiomères de ( R S ) ( I ) HC104, et en corollaire, une moins bonne
complémentarité avec l’autre. La figure 3.1 13a montre la disposition des
substituants gros (G), moyen (M) et petit (P) dans les formes R et S. Afin
de tester la validité de ses hypothèses Stoddart a synthétisé le macrocycle
DDD-5 renfermant 2 résidus D-3 et 1 résidu D-6( 155) (Fig. 3.1 13b). Les
cercles G’, M’ et P symbolisent l’importance des volumes disponibles sur la
face du ligand; il en résulte que l’isomère S est l’énantiomère complémentaire.
I al
HiPl
( R I - I HCIOi,
(SI- 7 HCIO,,
0-3
0 - 6
Figure 3.113 Disposition des substituants dans les isomères R et S de
PhCHMeNH,’ (a); macrocycle DDD-5 et produits de départ D-3 et D-6 (b)(155).
Le macrocycle DDD- 5 manifeste effectivement une légère reconnaissance
chirale en faveur de l’isomère ( S ) - I HC104 (voir figure 3.113a).
Stoddart conclut de ces résultats que les éthers-couronnes chiraux contenant 3 résidus carbohydrate disposés trigonalement ont plus d’aptitude à
choisir entre les seis énantiomères que ceux renfermant 2 de ces résidus
disposés diagonalement.
Un récepteur chiral adapté aux cations ammonium primaires doit de
préférence :
- être un polyéther macrocyclique de type 18-C-6,
105
L’élimination des groupes protecteurs benzylidène des isomères 3 permet
la synthèse de nombreux dérivés à partir des fonctions alcool ainsi libérées ( 1 54b).
De ses études antérieures Stoddart a déduit que la reconnaissance chirale
de sels R- ou S-PhCHMeNH3+ Clod- ( R ou S-(1)HC104-) pouvait être
augmentée en intégrant dans le ligand plusieurs résidus ayant des tailles
différentes, cela pour assurer une bonne complémentarité des volumes avec
l’un des énantiomères de ( R S ) ( I ) HC104, et en corollaire, une moins bonne
complémentarité avec l’autre. La figure 3.1 13a montre la disposition des
substituants gros (G), moyen (M) et petit (P) dans les formes R et S. Afin
de tester la validité de ses hypothèses Stoddart a synthétisé le macrocycle
DDD-5 renfermant 2 résidus D-3 et 1 résidu D-6( 155) (Fig. 3.1 13b). Les
cercles G’, M’ et P symbolisent l’importance des volumes disponibles sur la
face du ligand; il en résulte que l’isomère S est l’énantiomère complémentaire.
I al
HiPl
( R I - I HCIOi,
(SI- 7 HCIO,,
0-3
0 - 6
Figure 3.113 Disposition des substituants dans les isomères R et S de
PhCHMeNH,’ (a); macrocycle DDD-5 et produits de départ D-3 et D-6 (b)(155).
Le macrocycle DDD- 5 manifeste effectivement une légère reconnaissance
chirale en faveur de l’isomère ( S ) - I HC104 (voir figure 3.113a).
Stoddart conclut de ces résultats que les éthers-couronnes chiraux contenant 3 résidus carbohydrate disposés trigonalement ont plus d’aptitude à
choisir entre les seis énantiomères que ceux renfermant 2 de ces résidus
disposés diagonalement.
Un récepteur chiral adapté aux cations ammonium primaires doit de
préférence :
- être un polyéther macrocyclique de type 18-C-6,