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Chapitre 13 : Électrochimie des solides. Conducteurs ioniques. Piles
– En (2) : 2 Ag
+ + 2 e
− + 3/2 S 2 (en équilibre avec H 2 / H 2 S) + 2
Sb 2 S 3 → 2 AgSbS 2
La réaction bilan est donc :
Ag 2 S + Sb 2 S 3 → AgSbS 2
À partir des potentiels électrochimiques des électrons en (1) et (2), on
obtient comme précédemment :
E = −1/F[∆G
◦ (AgSbS 2 )]
en considérant l’enthalpie libre de formation du sel double, non pas à partir des
éléments mais des sels simples : Ag 2 S et Sb 2 S 3 et en admettant que µ AgSbS2 ≡
µ Ag2S + µ Sb2S3 . On supposera également que, dans chacun des compartiments
(1) et (2), la pression partielle de soufre est égale à 1 atmosphère.
d) Dans la pile :
Pt 1 |Ag|AgI(ES)|Ag 2 Te|Pt 2
on a un cas identique à celui du cas b), sauf que les électrodes (1) et (2)
sont constituées de deux composants purs Ag et Ag 2 Te. Mais Ag 2 Te est un
composé non stœchiométrique dont le diagramme de phases est représenté
ci-dessous :
Dans l’expression du potentiel chimique de l’argent, on a donc un terme en
RT Ln a Ag , contrairement à la pile b) où l’on a Ag 2 Se stœchiométrique en