Exercices de chimie des solides
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La relation de Vant’Hoff (Chimie des solides, p. 368), appliquée au couple de
transformations ci-dessus, s’écrit :
dLn K I
d(1/T)
= −
∆H VO
R
On peut calculer, pour chaque température, la valeur moyenne de K I , .
Température
- log 10 P(O 2 ) x (× 10 −4 ) - log 10 x
K I

900 ◦ C
12,70
1,6
3,79
7,31.10 −18
7,45.10 −18
14,70
3,5
3,45
7,66.10 −18
15,50
4,7
3,33
7,38.10 −18
1 000 ◦ C
10,05
1,5
3,82
1,27.10 −16
1,43.10 −16
12,20
3,6
3,44
1,48.10 −16
14,20
7,9
3,10
1,56.10 −16
1 100 ◦ C
5,65
1,2
3,92
1,03.10 −14
9,22.10 −15
8,45
3,3
3,48
8,56.10 −15
9,805
5,6
3,25
8,80.10 −15
On en déduit l’enthalpie de formation des lacunes, ∆H f = ∆H VO , en traçant
Ln en fonction de 1/T (K). Les valeurs obtenues à partir du tableau
précédent sont les suivantes :
T (
◦ C) 1/T (K)
Ln
900
8,525.10
−4
–39,44
1000
7,855.10
−4
–36,48
1100
7,283.10
−4
–32,32
On trace le graphe Ln en fonction de 1/T (figure ci-dessous).