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(à 29,6 °C, soit 302, 75 K) est modifiée à la nouvelle température (3 7 °C, soit 310,1 5 K) : v 302 = x x v 310
A . exp (
- fa
)
exp(
- 586 · 10
3 J · mo11
J
v302 = k302 =
R. 302,75 K =
8,314 J . mo1- 1 . K- 1 X 302,75 K = 0 00387
v310
k310
A . ex (
- fa
)
exp (
- 586 · 10
3 J · mo11
J '
p R . 310,15 K
8,314 J. mo1- 1 . K- 1 X 310,15 K
-7 v 302 = 0,00387 x v 310
La vitesse de la dénaturation à 302,75 K est donc plus petite que la vitesse de dénaturation à
310, 1 5 K.
Le temps de demi-vie (t 112 ) à 310,1 5 K sera, par conséquent, plus petit que 4, 5 heures :
t 112
= 0,00387 x 4,5 h = 0,0174 h = 1,04 min
24. c. Soient les données :
T 1 = 4 5 °C = 3 1 8 , 1 5 K
T 2 = 55 °C = 328, 1 5 K
k 1 = 6 ,2 . 1 o- 4 s- 1
k2 = 2,1 . 10- 3 çl
Pour calculer l'énergie d'activation de cette réaction, faisons le rapport des deux constantes
cinétiques :
A · exp (- fa )
exp (- fa )
~
R · T:
R · T:
k2
A . exp (- fal ) = exp(- f al )
R - T 2
R-T 2
-7 ln ~ = - fa ( _l - _l)
k2
R l ~ T2
ln '
-
a
--~6 2 · 104 ç
1
-
f
(
1
1
)
2,1-10-3 ç l
8,314 J . mo1- 1 . K-1 318,15 K 328,15 K
f a= 105 892 J · mol- 1 = 1,1·10 2 kJ . mol- 1
L'effet d'un catalyseur
25. d. Un catalyseur est une substance qui n'apparaît pas dans le bilan stœchiométrique et ne change
pas la constante d 'équilibre mais qui, introduite en petites quantités, modifie le profil énergétique
pour passer des réactifs aux produits et réduit l'énergie d'activation :
Sans catalyseur
----1 ~~ :-~-~Produns
_ .... ,.________ ----- -- -- -- ------- - -------- - -
Réactifs
Chemin réactionnel