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- s'il n'y a pas de modification du nombre de moles de gaz dans une réaction chimique,
les variations de pression externe ou de volume n'ont aucune influence sur l'équilibre.
Exemple : Soient les trois équilibres suivants :
(1) PC1 5 (g) ~ PC1 3 (g) + Cl 2 (g)
(2) N 2 (g) + 3 Hi(g) ~ 2 NH 3 (g)
(3) H 2 (g) + I 2 (g) ~ 2 Hl(g)
Lorsqu ' on augmente la pression externe (ou si on diminue le volume):
- Réaction (1) évolue dans le sens inverse : formation de PC1 5 .
- Réaction (2) évolue dans le sens direct : formation de NH 3 .
- Réaction (3), il n'y a pas d'évolution.
Lorsqu'on diminue la pression externe (ou si on augmente le volume):
- Réaction (1) évolue dans le sens direct : formation de PC1 3 et de Cl 2 .
- Réaction (2) évolue dans le sens inverse : formation de N 2 et de H 2 .
- Réaction (3), il n'y a pas d'évolution.
Effet de la température
Si, à une certaine température, les modifications de quantités de matière, de pression
et de volume ne modifient pas la valeur de la constante d'équilibre, un changement de
température va, au contraire, modifier significativement la valeur de la constante (sauf
si la réaction est athermique).
On sait que :
~G
0
réaction = - R · T · lnKéq =~li° réaction - T · ~S°réaction
0
0
-Ml , .
!!.S , .
ln K , =
react10n +
react1on
eq
R·T
R
Si on admet que ~réaction et ~S°réaction demeurent à peu près constants dans un intervalle de température raisonnable(± 100 °C), l'équation ci-dessus peut encore s'écrire :
0
ln Ke'q = -Aflréaction +constante équation de van't Hoff
R·T
Grâce à cette équation, on voit que la constante d'équilibre va dépendre directement
du signe de ~réaction·
- Si ~réaction est positif, la réaction est endothermique et favorisée par une augmentation de température.
- Si ~H
0 réaction est négatif, la réaction est exothermique et défavori sée par une
augmentation de température .
- Si ~H
0 réacti on est nul, la réaction est athermique et n' est pas influencée par la
température.
La constante (Kéq) qui n' a pas d' unité, peut être remplacée selon le cas par une constante
Kx, Kc ou Kp selon les grandeurs considérées dans le quotient (fractions molaires, concentrations ou pressions partielles).
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les variations de pression externe ou de volume n'ont aucune influence sur l'équilibre.
Exemple : Soient les trois équilibres suivants :
(1) PC1 5 (g) ~ PC1 3 (g) + Cl 2 (g)
(2) N 2 (g) + 3 Hi(g) ~ 2 NH 3 (g)
(3) H 2 (g) + I 2 (g) ~ 2 Hl(g)
Lorsqu ' on augmente la pression externe (ou si on diminue le volume):
- Réaction (1) évolue dans le sens inverse : formation de PC1 5 .
- Réaction (2) évolue dans le sens direct : formation de NH 3 .
- Réaction (3), il n'y a pas d'évolution.
Lorsqu'on diminue la pression externe (ou si on augmente le volume):
- Réaction (1) évolue dans le sens direct : formation de PC1 3 et de Cl 2 .
- Réaction (2) évolue dans le sens inverse : formation de N 2 et de H 2 .
- Réaction (3), il n'y a pas d'évolution.
Effet de la température
Si, à une certaine température, les modifications de quantités de matière, de pression
et de volume ne modifient pas la valeur de la constante d'équilibre, un changement de
température va, au contraire, modifier significativement la valeur de la constante (sauf
si la réaction est athermique).
On sait que :
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Si on admet que ~réaction et ~S°réaction demeurent à peu près constants dans un intervalle de température raisonnable(± 100 °C), l'équation ci-dessus peut encore s'écrire :
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ln Ke'q = -Aflréaction +constante équation de van't Hoff
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Grâce à cette équation, on voit que la constante d'équilibre va dépendre directement
du signe de ~réaction·
- Si ~réaction est positif, la réaction est endothermique et favorisée par une augmentation de température.
- Si ~H
0 réaction est négatif, la réaction est exothermique et défavori sée par une
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0 réacti on est nul, la réaction est athermique et n' est pas influencée par la
température.
La constante (Kéq) qui n' a pas d' unité, peut être remplacée selon le cas par une constante
Kx, Kc ou Kp selon les grandeurs considérées dans le quotient (fractions molaires, concentrations ou pressions partielles).
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