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À 25 °C, pour la réaction :
Si on utilise la relation [5] :
LlG
0 réaction = -393,51 kJ - (298,15 K X 2,86 · 10- 3 kJ · K- 1 ) = -393,5 1 kJ - 0,853 kJ
= -394,36 kJ
En se servant de la relation [ 6] :
LlG
0
réaction = ilG
0
formation (C02(g)) - ilG
0
formation (02(g)) - ilG
0
formation (C(gr))
= l mol x (-394,36 kJ · mol- 1 ) - 0- 0 = - 394,36 kJ
0 2 (g) et C(gr) sont des éléments qui existent dans leur état stable à la température
considérée de 25 °C, il ne faut donc plus les former. Leurs ôG
0 formation sont nuls.
Les deux valeurs obtenues sont identiques. La réaction est spontanée puisqu'elle est
caractérisée par un ôG
0 réaction < O.
Attention, si cette même réaction: C(gr) + 0 2 (g) 4- C0 2 (g) devait se produire à 100 °C,
seule la détermination du ôG
0 réaction par la relation [5] pourrait convenir.
ôG
0 réaction = -393,51 kJ - (373,15 K X 2,86 · 10- 3 kJ · K- 1 )
= -393,5 1 kJ - 1,067 kJ = -394,58 kJ
Notons que le ôG
0 réaction reste négatif et garde quasi la même valeur numérique, la
réaction est toujours spontanée à cette température.
Le ô G
0 réaction peut être positif. Dans ce cas, dans les conditions standards, la réaction
n'est pas spontanée à 25 °C.
Dans ce dernier calcul, on conserve pour !VI° réaction et ôS°réaction' des valeurs identiques
à celles trouvées dans les Tables à 25 °C, considérant que ces deux grandeurs varient
peu, dans un intervalle de température raisonnable (± 100 °C) et que les substances ne
subissent aucun changement d'état dans cette gamme de température.
~Gsystème : critère de spontanéité
En vertu du deuxième principe de thermodynamique, si une réaction spontanée s'accompagne d'une diminution d'entropie, celle-ci doit nécessairement être compensée par un
accroissement d'entropie du monde extérieur provoqué par une réaction exothermique.
ôSsystème + ôSenvironnement = ôSunivers et ôSunivers > 0
Exemple : Calculons la variation d' entropie accompagnant la formation de l'acide
éthanoïque (acétique) dans les conditions standard à 25 °C.
2 51
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Si on utilise la relation [5] :
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0 réaction = -393,51 kJ - (298,15 K X 2,86 · 10- 3 kJ · K- 1 ) = -393,5 1 kJ - 0,853 kJ
= -394,36 kJ
En se servant de la relation [ 6] :
LlG
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réaction = ilG
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= l mol x (-394,36 kJ · mol- 1 ) - 0- 0 = - 394,36 kJ
0 2 (g) et C(gr) sont des éléments qui existent dans leur état stable à la température
considérée de 25 °C, il ne faut donc plus les former. Leurs ôG
0 formation sont nuls.
Les deux valeurs obtenues sont identiques. La réaction est spontanée puisqu'elle est
caractérisée par un ôG
0 réaction < O.
Attention, si cette même réaction: C(gr) + 0 2 (g) 4- C0 2 (g) devait se produire à 100 °C,
seule la détermination du ôG
0 réaction par la relation [5] pourrait convenir.
ôG
0 réaction = -393,51 kJ - (373,15 K X 2,86 · 10- 3 kJ · K- 1 )
= -393,5 1 kJ - 1,067 kJ = -394,58 kJ
Notons que le ôG
0 réaction reste négatif et garde quasi la même valeur numérique, la
réaction est toujours spontanée à cette température.
Le ô G
0 réaction peut être positif. Dans ce cas, dans les conditions standards, la réaction
n'est pas spontanée à 25 °C.
Dans ce dernier calcul, on conserve pour !VI° réaction et ôS°réaction' des valeurs identiques
à celles trouvées dans les Tables à 25 °C, considérant que ces deux grandeurs varient
peu, dans un intervalle de température raisonnable (± 100 °C) et que les substances ne
subissent aucun changement d'état dans cette gamme de température.
~Gsystème : critère de spontanéité
En vertu du deuxième principe de thermodynamique, si une réaction spontanée s'accompagne d'une diminution d'entropie, celle-ci doit nécessairement être compensée par un
accroissement d'entropie du monde extérieur provoqué par une réaction exothermique.
ôSsystème + ôSenvironnement = ôSunivers et ôSunivers > 0
Exemple : Calculons la variation d' entropie accompagnant la formation de l'acide
éthanoïque (acétique) dans les conditions standard à 25 °C.
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