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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 88 — #96
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CHAPITRE 2 – CLASSIFICATION PÉRIODIQUE DES ÉLÉMENTS
A = log
I 0
I
= εc
avec A l’absorbance du milieu, la longueur du trajet du rayonnement lumineux dans la substance et ε le coefficient d’extinction molaire (ou absorptivité molaire) de la substance.
Cette grandeur ε dépend de la substance, de la température, de la longueur d’onde du rayonnement incident, et du solvant dans lequel est dissoute la substance absorbante.
Pour une concentration c en mol.L −1 et une longueur de trajet du rayonnement lumineux en
cm (cas les plus fréquents), le coefficient d’extinction molaire s’exprime en L·mol −1 ·cm −1 .
L’absorption de radiation UV-visible par la matière est généralement utilisée de la façon
suivante : on commence par construire une courbe d’étalonnage A = f (c) à partir de solutions de concentrations connues en composé absorbant. Cette courbe est le plus souvent
assimilable à une droite pour des solutions diluées. Elle permet de déduire une concentration inconnue c X par mesure de son absorbance A X et utilisation de la relation d’étalonnage
A = f (c). Dans le cas de plusieurs substances i absorbant le rayonnement pour une même
longueur d’onde de la radiation incidente, avec un coefficient d’absorption molaire ε i et une
concentration c i , la loi de BEER-LAMBERT est additive :
A = ∑
i
ε i c i .
3 Nombres quantiques, notion d’orbitale atomique
3.1 Nombres quantiques n, , m
Le comportement de l’électron dans l’atome est régi par la donnée de quatre nombres quantiques n, , m et m s . Nous présentons les trois premiers nombres quantiques : n, et m dans
le cas des ions hydrogénoïdes.
Nombre quantique n
n constitue le nombre quantique principal, c’est un entier positif non nul quelconque. Il détermine la couche quantique à laquelle appartient l’électron. Le nombre quantique n quantifie l’énergie de l’électron pour un ion hydrogénoïde :
E n = −
13, 6
n 2 Z 2
(en eV).
Nous représentons des niveaux d’énergie dans le cas de l’atome d’hydrogène à la figure 2.12
(Z = 1 pour l’atome d’hydrogène).
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