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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 576 — #584
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Exercices
CHAPITRE 9 – OXYDORÉDUCTION
1. Décrire le dispositif expérimental nécessaire, en particulier la nature des électrodes utilisées. Comment repérer expérimentalement l’équivalence ?
2. Écrire la réaction de titrage, calculer numériquement la constante d’équilibre.
3. On mesure un volume équivalent v eq = 20,0 mL. En déduire la valeur de c 0 .
4. Exprimer la valeur du potentiel E de l’électrode de mesure au cours du titrage en fonction
de v, volume de titrant ajouté. On distinguera les cas v < v eq , v > v eq et finalement v = v eq .
Données à 298 K : E ◦ (Fe
3+ /Fe
2+ ) = 0,77 V et E ◦ (Sn
4+ /Sn
2+ ) = 0,14 V.
9.7 Complexes cyanurés du cadmium (Mines-Ponts) (##)
L’ion cyanure CN
– donne un complexe stable de formule [Cd(CN) n ] 2–n avec les ions cadmium Cd
2+ . On cherche à déterminer expérimentalement la constante de formation K de ce
complexe et l’indice de coordination entier n. On réalise pour cela une pile formée de deux
compartiments reliés par un pont salin :
Burette graduée
contenant CN -
5 mol.L -1
pont salin
1 L de solution de nitrate
de cadmium C = 10 -4 mol.L -1
1 L de solution de nitrate
de cadmium C = 10 -4 mol.L -1
V
électrode
de cadmium
électrode
de cadmium
Dans le compartiment (2), on verse des volumes V CN − de solution de cyanure de potassium de
concentration molaire c 0 = 5,00 mol·L −1 . On mesure la force électromotrice e = E 1 − E 2 (E i
représente le potentiel de l’électrode de cadmium dans le compartiment i) de la pile formée
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CHAPITRE 9 – OXYDORÉDUCTION
1. Décrire le dispositif expérimental nécessaire, en particulier la nature des électrodes utilisées. Comment repérer expérimentalement l’équivalence ?
2. Écrire la réaction de titrage, calculer numériquement la constante d’équilibre.
3. On mesure un volume équivalent v eq = 20,0 mL. En déduire la valeur de c 0 .
4. Exprimer la valeur du potentiel E de l’électrode de mesure au cours du titrage en fonction
de v, volume de titrant ajouté. On distinguera les cas v < v eq , v > v eq et finalement v = v eq .
Données à 298 K : E ◦ (Fe
3+ /Fe
2+ ) = 0,77 V et E ◦ (Sn
4+ /Sn
2+ ) = 0,14 V.
9.7 Complexes cyanurés du cadmium (Mines-Ponts) (##)
L’ion cyanure CN
– donne un complexe stable de formule [Cd(CN) n ] 2–n avec les ions cadmium Cd
2+ . On cherche à déterminer expérimentalement la constante de formation K de ce
complexe et l’indice de coordination entier n. On réalise pour cela une pile formée de deux
compartiments reliés par un pont salin :
Burette graduée
contenant CN -
5 mol.L -1
pont salin
1 L de solution de nitrate
de cadmium C = 10 -4 mol.L -1
1 L de solution de nitrate
de cadmium C = 10 -4 mol.L -1
V
électrode
de cadmium
électrode
de cadmium
Dans le compartiment (2), on verse des volumes V CN − de solution de cyanure de potassium de
concentration molaire c 0 = 5,00 mol·L −1 . On mesure la force électromotrice e = E 1 − E 2 (E i
représente le potentiel de l’électrode de cadmium dans le compartiment i) de la pile formée
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